TEMPO调控下的苯乙烯光聚合.pdfVIP

Vo l. 29 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 8 2008年 8 月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 1689 ～1693 　 TEM PO 调控下的苯乙烯光聚合 1 2 黄剑莹 , 邹友思 ( 1. 中国科学院福建物质结构研究所 , 福州 350002; 2. 厦门大学材料科学与工程系 , 厦门 36 1005) 摘要 　在 UV 光照射下 , 以 Irgacure 1103 / TEM PO 为引发剂 , 实现了苯乙烯的低温光引发可控聚合 , 得到了 低分散性的聚苯乙烯. 与热引发聚合相比较 , 光聚合的反应条件更温和 , 聚合速率更快. 探讨了聚合体系中 光引发剂及光强等因素的影响 , 实现了光聚合产物的扩链反应. 关键词 　UV 光聚合 ; 氮氧自由基可控聚合 ; 苯乙烯 中图分类号 　O63 1　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2008) 1993年 , George s等 [ 1 ]第一次成功地实现了 TEM PO 作为调控介质的自由基可控聚合. 二十多年 4 5 来 , 稳定氮氧自由基聚合得到了很大的发展 , 可实现分子量在 1 ×10 ～2 ×10 范围内可控 , 多分散性 系数可控制在 11 以下. 但这些研究都集中在热聚合体系中 , 而有关光聚合体系的研究较少 , TEM PO 调控下光引发剂可控 自由基聚合的研究尚处于起步阶段 [ 2 ] . 早期的工作主要集中在对 C—O 键在紫外 光照射下的断裂可能性及条件进行论证 [ 3, 4 ] . 目前主要的研究有在含有微量氧存在下对反应型受阻胺 进行本体光聚合 [ 5, 6 ] ; 以 TEM PO 类衍生物为调控介质 , 研究甲基丙烯酸甲酯的光引发聚合 [ 7 ] ; 通过引 入烷氧胺结构单元 , 在紫外光照条件下合成嵌段聚合物 [ 8 ] . 由于光聚合避免了热聚合过程中所需的高温条件 , 以及光聚合 自身独特的优势 , 如聚合速度快 , 操作简单 , 反应温度低等 , 光引发剂可控自由基聚合的研究已逐渐引起了研究者的关注 , 有望利用光 聚合的优势开发反应迅速并可获得窄分子量分布聚合产物的聚合方法. 本文以 Irgacu re 1103 / TEM PO 为引发剂 , 在紫外光照射下 , 进行苯乙烯低温光引发的自由基光聚 合反应 , 制得了低分散性的聚苯乙烯 , 研究了聚合体系中光引发剂及光强等因素对聚合反应的影响. 1　实验部分 1. 1　试剂和仪器 ( ) ( 苯乙烯 St, 中国医药集团上海试剂有限公司 , 碱洗 , 减压蒸馏后使用 ; 甲基丙烯酸甲酯 MMA , ) ( 中国医药集团上海试剂有限公司 , 经蒸馏纯化后使用 ; 2 , 2 , 6, 6四甲基 1哌啶氧化物 TEM PO , 美国 ) α (