α—碳负离子在羟醛缩合反应中的作用.pdfVIP

维普资讯 第 13卷第 2期 常熟高专学报 Vnl13No2 1999年 3月 Jou~nalofChangshuCollege M al．1999 p 韶一1 a一碳负离子在羟醛缩合反应中的作用 宗 水 珍 O6 (常熟高等专科学校生化系 常熟市 215500) 摘 要 羟醛缩合反应是一个重要的有机化学反应，它在有机合成中有着广泛的应用．在教学中， 它既是个重点，又是个难点 所谓难点，是学生在学习过程 中往往孤立地记这一种反应，对反应实质 不能充分理解，因而不能把这一反应与其他相关的反应进行联系和比较，学习起来就会感到反应类 型大多，难以掌握．如果能把这些相关的反应前后串成一直线，从机理上掌握它们，这样就套让学生 同时掌握许多反应，应用起来便可得 应手． 关键词 羟醛缩合反应 ，碳负离子 分类号 0621 一 夷禹手 0 前 言 宿 反应 羟酲缩台反应从机理上讲 ，它是碳负离子对羰基碳 的亲核加成 ，由于醛、酮的 n H的酸度化比炔氢还 大，易在碱的作用下，形成碳负离子并发生羟醛缩合反应，例如： cHo c c — H 其反应机理如下 ：It] 第一步-HO + cH2— 。 [CHz—ClO — c +H2。 H H H H H 第二步：一r。+c 。 }__。 一 H H CH2一 =0 CH2一CHO l 收稿 日期 1997 10—20 维普资讯 第 2期 宗水珍：a 碳负离子在羟醛缩合反应中的作用 CHO O 第三步： c—H 。 c 一cH cH3一 —OH H 酮也可以发生羟醛缩合 ，但缩合物的产率很低，所 以在合成中的应用不多．而酮与不含 一H的醛进行交叉 的羟醛缩合在合成中的应用很普遍 ，例如 ： O㈣ ～C●＼ ~j,CHO+ KO1Hoo．H℃^0 o人 CH3 73％ 0 0 8oH CH3CC(CH3) 一__≤ 0 88％～93％ F=L＼『、。 当然 ，两种醛 (其