中国脂松香歧化反应机理的研究.pdfVIP

第 17 卷 第 3 期 林 产 化 学 与 工 业 V o l. 17 N o. 3 1997 年 9 月 　　　 　　Chem istry and Industry of Fo rest P roducts　　　 　　 Sep t. 1997 中国脂松香歧化反应机理的研究 宋湛谦　梁志勤 ( 中国林业科学研究院林产化学工业研究所　南京　210042) 　 . . Song Z Q 摘　要　研究中国脂松香在钯炭催化剂作用下歧化反应机理。发现其反应产物除去氢 ( ) ( ) 枞酸外, 有 8二氢海松酸, 8 14 二氢海松酸, 8二氢异海松酸, 8 14 二氢异海松酸和 8二氢枞酸, 及 13 四氢枞酸, 9 、13 四氢枞酸和 18四氢枞酸等。同时, 发现马尾松 松香歧化反应速度高于湿地松松香, 为歧化反应生产厂家选择歧化松香原料提供依据。 关键词　脂松香; 歧化松香; 反应机理 歧化松香是一种重要的松香改性产品。在我国有 6 家工厂生产, 加工能力超过 3 万 。 t a 它的主要用途是合成橡胶聚合乳化剂, 也可用于胶粘剂等工业。近年来, 又发现其主要成分 ——去氢枞酸在医药、农药等工业上也有潜在的应用价值。 松香歧化反应过程通常认为是一种树脂酸分子间氢交换过程, 一些树脂酸脱氢、而另一 些则被氢化。在 250～ 270 ℃范围内, 歧化反应进行缓慢。当加入催化剂, 如碘、二氧化硫、硒、 瑞尼镍或钯炭等都能加快反应速率。迄今为止, 钯炭催化剂一直被认为是松香歧化反应最 佳催化剂。但是钯的价格昂贵, 来源又少, 因此, 研究歧化反应过程来提高反应速度、减少催 化剂用量, 是一个值得研究的课题。文献中提及在松香歧化过程中, 各种树脂酸的转化状况。 F leck 和 Palk in 报道[ 1～ 2 ] , 枞酸在 225 ℃下用钯炭催化剂进行歧化, 形成去氢枞酸、二氢枞 [ 3 ] 酸和少量四氢枞酸, 而在 275 ℃下反应产物主要是去氢枞酸;L oeb lich 和L aw rence 报道 , 用钯炭催化剂在 210 ℃下脂松香歧化, 得到 65% 去氢枞酸, 20. 4% 二氢树脂酸混合物, 5. 0% 四氢树脂酸和 7. 6% 未知酸; Eno s[ 4 ] 等发表一篇简要报告: 松香在 270 ℃下进行歧化反 应, 其主要产物为去氢枞酸, 脱去的一部分氢用于海松酸异海松酸型树脂酸加氢, 另一部分 用于枞酸加氢, 得到 2%～ 3% 二氢枞酸, 未发现四氢枞酸。但是该文没有给出实验资料。作 者在 1984 年[ 5 ] 以美国脂松香为原料研究钯炭催化剂作用下歧化反应产物的组成。发现, 除 去氢枞酸外, 海松酸异海松酸型树脂酸的环外乙烯基团全部氢化成二氢树脂酸, 而二氢枞 酸含量较少, 没有观察到四氢枞酸。共鉴定出 5 种二氢海松酸异海松酸型树脂酸和 3 种二 国家自然科学基金资助项 目 收稿 日期: 宋湛谦, 男, 54 岁, 研究员, 博士生导师 　　　　　　　　　　　　　　　　林　产　化　学　与　工　业　　　　　　　　　　　　第 17 卷 14 氢枞酸型树脂酸。1992 年, 作者得到国家自然科学基金会资助, 以中国脂松香为原料, 进一 步研究在钯炭作用下, 松香歧化过程中其组成的变化。鉴定出四氢枞酸的存在。同时, 发现 不同松树树种的松香在钯炭催化剂作用下, 歧化产物是不同