乙醇酸甲酯的合成与应用.pdfVIP

64 天然气4~．z- 2005年第 30卷 乙醇酸甲酯的合成及应用 王保伟 ，田克胜 ，许根慧 (天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津大学 天津 300072) 摘要 ：乙醇酸甲酯是重要的有机原料和优 良的溶剂。本文介绍了乙醇酸甲酯的性质，乙醇酸甲酯的合成方法及其在有机合 成中的应用。指出草酸二甲酯催化加氢法和以甲酸甲酯和甲醛为原料的固体酸催化法是有吸引力的环境友好的经济路线。 关键词 ：乙醇酸甲酯 ；合成方法；应用；固体酸催化；草酸二甲酯加氢 ；甲酸甲酯 中图分类号：TQ225．24 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2005)04—64—05 甲酯溶于水，并能以任何 比例溶于醇和醚。 0 前言 1．2 化学性质 乙醇酸 甲酯以其独特的分子结构：同时具有 1．2．1 羰化反应 H、羟基和酯基官能团，使得它兼有醇和酯的化学性 乙醇酸 甲酯羰化反应生成丙二酸甲酯。丙二酸 质，能够发生羰化反应、水解反应、氧化反应等，成为 甲酯 70℃时在酸性阳离子交换树脂上反应生成丙 一 种重要的化工原料LlJ。乙醇酸 甲酯可被广泛应 二酸二 甲酯，其单酯转化率为 84．6％[引。 用于化工、医药、农药、饲料、香料及染料等许多领 H(X；H2CO(~H3十Co— H()oCCH2O0()CH3 域l2J。乙醇酸 甲酯易溶于硝基纤维素、醋酸纤维 H~ _Z；H2CZX]CH3+CH3OH --+CH3C／D(~ H2CO(~ H3 素、醋酸丙酸纤维素和聚乙酸乙烯酯中。它本身也 在均相 Rh络合物和碘化物助催化剂存在 的情 是许多纤维素、树脂、橡胶 的优 良溶剂 。乙醇酸甲酯 况下，乙醇酸 甲酯催化羰化生成 乙酸基 乙酸 甲酯和 用其它醇进行醇解能得到不同的酯。乙醇酸甲酯不 乙醛 5【j。此羰基化反应可作为一条无氯路线生产 仅在化工、医药、染料等诸多领域有较广泛的应用， 丙二酸单 甲酯。 更重要的是作为有机合成和药物合成的中间体。乙 HOCH2CO(~H3 十 00 — CH3CA[K)CH2CO(~ H3 十 醇酸 甲酯是合成具有抗癌活性的异三尖酯碱及其类 CH3CHO 似物的重要中间体，同时也是合成一些提高润滑油 1．2．2 氨化反应 抗压性和耐磨性的抗载体添加剂的原料 2。乙醇 乙醇酸 甲酯氨化生成DL-甘氨酸 J。这种最简 酸甲酯作为化工中间体有 以下用途 ：加氢还原制 乙 单的氨基酸用途很广泛。反应方程式为： 二醇 ，水解制乙醇酸，可用于生产聚酯纤维及用作清 H(X；H2CAX~Hs十N}{3一 H2NCH2(X3OH 十CH3OH 洗剂。羰化制丙二酸酯；氨解制甘氨酸；氧化脱氢制 1．2．3 加氢反应 乙醛酸酯，进而生产 乙醛酸，可用于生产香兰素 。口 乙醇酸 甲酯加氢得到一种重要的有机化工原料 服青霉素及尿囊素等，从而形成 以乙醇酸 甲酯为中 乙二醇 ： 心的下游产品分支，具有广阔的应用前景 3。 HOCH2C／D(~H3+2H2— HOCH2CH2OH+CH3OH 1 乙醇酸 甲酯的性质 利用此反应生产 乙二醇，因酯容易分解 。乙二醇 的产率难 以超过 30％。近年来 ，随着加氢催化剂性 1．1 物理性