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● 习题答案与解析 一、选择题（其中1~12题为单选，13~21题为多选） 1．C。苯环可产生B吸收带和E吸收带，羰基可产生R吸收带。羰基和苯环共轭B带、E带和R带都发生红移，同时吸收增强。共轭后的E带也可称之为K带。所以四种化合物中只有苯乙酮能同时产生B吸收带、K吸收和R吸收带。 2．B。在紫外光谱中，双键发生共轭后，(轨道进行重新整合，(轨道的最高成键轨道（(）能量升高，(轨道的最低反键轨道（(*）能量降低，使(((*跃迁所需能量减小。双键共轭越大，(((*跃迁所需能量越小，吸收波长发生红移。四种化合物中，1,3(丁二烯，1,3(环已二烯，2,3(二甲基(1,3(丁二烯都含有共轭体系，(((*跃迁所需能量减小。因此，(((*跃迁所需能量最大的化合物是1,4(戊二烯。 3．C。Lambert-Beer定律描述的是在一定条件下，当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时，样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。符合Lambert-Beer定律的有色溶液稀释时，吸光物质的吸光度降低，但最大吸收峰波长位置即(max不变。 4．B。单波长分光光度计方框图： 双波长分光光度计方框图： 5．B。 6．C。由双波长分光光度计方框图可知：光源发出的复光交替通过单色器1和单色器2，得到测定波长(2和参比波长(1，测定波长(2和参比波长(1交替通过吸收池并通过检测器检测，使得干扰组分A在测定波长(2和参比波长(1下有： 使得测定组分B在(2和(1有： 因此，双波长分光光度计的输出信号是样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差（设A和B的吸收光谱有等吸收点）。 7．D。在配制被测组分分光光度法测定溶液时，常加入的反应试剂、缓冲溶液、溶剂等都可能对入射光产生吸收，因为物质对光的吸收具有加和性。因此，在紫外-可见分光光度法测定中，必须选择一种合适的溶液作为参比溶液，以消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响。 8．B。K2Cr2O7硫酸溶液的配制的一般操作过程：称取固体K2Cr2O7一定量，于小烧杯中，用一定浓度的硫酸溶液溶解，待K2Cr2O7完全溶解后，转移至一定体积的容量瓶中，用硫酸溶液稀释至刻度，配制成适宜浓度的K2Cr2O7硫酸溶液。由此可见：溶液的配制过程只加入了硫酸溶液，因此，扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时，参比溶液选用H2SO4溶液即可。 9．B。在比色法中，显色反应的显色剂选择原则是：（1）被测物与生成的有色物有确定的定量关系；（2）生成的有色物应有足够的稳定性；（3）显色反应产物和显色剂吸收峰的位置应有显著的差别或在同一光波下的(值相差足够大；（4）显色反应产物的(足够大；（5）显色反应的选择性要高。因此，显色反应的显色剂选择原则不正确的是显色剂的(值愈大愈好。 10．B。在光度法测定前，为了保证入射光强度完全被待测物质所吸收，需用参比溶液调节仪器吸光度A=0或透光率T=100%，如果透光率只调至了95.0%，满量程为T=0%~95.0%，而不是T=0%~100%。在光度法测定前，如果透光率只调至95.0%，测得某有色溶液的透光率为35.2%，此时溶液的真正透光率为： 11．B。该法是通过氧化还原反应用分光光度法间接测定KCl中的微量I-。在测定中一切可吸光的物质或影响氧化还原反应的物质均应在测定中扣除，扣除的办法就是选择合适的参比溶液，该法选择的参比溶液应包括除I-以外所有与样品相同的酸、KMnO4及淀粉，称为试剂空白。 12．B。一般分光光度计有5部分组成：光源、单色器、吸收池、检测器和显示器。其中单色器是将连续光按波长顺序色散，并从中分离出一定宽度的波带的装置。单色光的组件主要包括光栅或棱镜、狭缝。 13．B。物质的吸光系数不仅与物质的结构有关，而且与测定波长有关。因为物质对光的吸收具有选择性，同一物质在不同波长光下测定吸收能力不同，吸光系数不同。 14．A。根据：求得： 15．由吸收曲线可见：A正确，可不经分离，在A组分吸收最大的波长处和B吸收最大的波长处分别测定A和B；D正确，B组分吸收最大的波长处测得的吸光度值不包括A的吸收。 16．BCD。A错，在Lambert Beer定律中，c-T之间没有线性关系；B正确，参比溶液（即试剂空白）的干扰属于系统误差。若不使用参比溶液调节A=0，就等于没有消除方法的系统误差，这时标准曲线不通过原点；C正确，若假设参比溶液中仅有一种吸光物质，有关系式： A与c样不成正比，即吸光度与c样的关系偏离Lambert Beer定律。 D正确，用参比溶液调节A=0就是扣除了被测组分以外其它物质对入射光的吸收的干扰，使所测吸光度A值真正反应的是待测物的A值。 17．CD。摩尔吸光系数（(）是指在一定波长下，溶液中吸光物质浓度为1 mol/L，液层厚度为1 cm的吸光度。(