固载硼氢还原剂在有机合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 f一 ／弓口 合成化学(HECHENGHUAXUE) 第6卷第 2期 (1998) 固载硼氢还原剂在有机合成中的应用 f；、f 杨桂春 黄锦霞 √陈祖并 陈家威 — — — — ；系．武汉。430062) c；) 摘要 综述了不同聚合物载体和无机载体担载的硼氢还原剂的制备及其在有机合成中的应用 参 考文献蚰篇． 硼火 图裴 确机仓氟 关键词 聚台物载体 无机载体 担载 硼氲还原剂 硼氢化钠是一类温和的还原剂 “，仅能还原醛、酮及酰氯化合物，在金属盐的作用下可以还原 烯烃、酯及含氮化合物，但在 甲醇溶液中很快分解，不易控制，使其应用受到限制。随着固相合成技 术在有机合成中的应用 ”，人们将BH 或BH；担载在高分子聚合物或无机载体上．合成了固载的 硼氢还原剂，进一步推动了硼氢还原剂在有机合成中的应用。本文结合我们近几年的工作 ，综述了 固载硼氢还原剂的制备及其在有机合成中的应用等方面的进展 高 分 子 聚 合 物 担 载 的 硼 氢 还 原 剂 1。强碱性离子交换树脂作载体 (1)树脂的制备 · Gibson和BaileyE”首次应用氯型季铵型离子交换树脂与NaBH,溶液交换，制备了硼氢根离子 交换树脂 1，简称BER，但该方法所制得的树脂容量低 陈家威等[5将氯型季铵型树脂用NaOH溶液 浸泡交换成羟基型树脂，过滤，洗涤 ．不经烘干直接与KBH 溶液交换制得树脂 1，它不仅提高了树 脂的容量，而且采用价廉易得的KBH， -cH2N。(CHCIeNaOH -c 。(CHOHeKBHq ④ 0卜明：N。(CHa)a明 l ● (2)还原烯烃 陈家成等 报道了在cu 、co 、Ni等催化下BER有选择地还原不同结构的烯烃，发现链烯 烃较环烯烃易还原。近来Choi等[进一步探讨了BER在不同温度下有选择地还原具有不同取代基 的链烯烃，发现在 0C下只还原单取代、二取代和三取代混合链烯烃中的单取代烯烃，而在 65C时， 二取代烯烃被还原，三取代烯烃不受影响。表 1列举的BER还原烯烃的结果表明它是一类有选择 地还原烯烃的非常好的还原剂。 l997年 1月20甘收到，1997年 5月 18甘骼 回 维普资讯 一 122一 合成化学(HECHENGHUAXUE) 第6卷第2~ (1998) M=Cu、Co、Nj (3)还原脱 卤 weberc。报道了BER在甲醇溶液中有选择地还原卤代烃中的伯卤代径，如加入Ni(OAc)， 几乎 定量地还原伯、仲卤代烃及芳香族卤化物，而分子中其它的基团不受影响 Ⅲ．其结果见表 2 。 衰 2 BER还原卤化物 (4)还原羰基化合物 BE 还原醛和酮为相应的醇，分子中其它基团如酯基、酰氨基 、 腈基及碳 一碳双键不受影 维普资讯 合成化学(HECHENGHUAXUE) 第6卷第2期(1998)