《从N—Fmoc—L—α—氨基酸合成同系物N—Fmoc—L—β—氨基酸（Ⅱ）》.pdf

维普资讯 20OO年第 20卷 有 机 化 学 Vd 2o 213OO 第 3期．367—371 C ne jo~ alofOrganicChe~stry NO3．367—37 研究论文 从 N—Fmoc—L一Ⅱ一氨基酸合成 同系物 N—Fmoc—L—p一氨基酸 (U) =()67、7／ ／ 洪镛裕 廖本仁 刘 波 熊 飞 孑￡，7-3／／ — — (年 而 蕊 学系 上海2ooo62) 摘要 描述了应用Amd【一E n反应合成两种含酰胺基的N—Fh鼬一L一目一氨基酸的方法，讨论了在w 重排过程中 N—Fmoc—— 一 谷氨酰晴重氮甲基酮和N—Fmc~一L—a一天冬酰胺重氮甲基酮的各 自特点及反应过程中生成的副产物。 词 ————————一，瞥——一， 确雠镪脱f}』，专一口碾 Syn sofN—Fnoc—L— —Homoan~inoAcidflm、 N—Fmoc—L—p—AminoAcid(II) HONGYong—Yu ， LIAOBen—Ren， LIU Bo， X[ONG Fei (皿 r拥 ofGtaenE~-),，EastCh／naNormal 200062s ) Abstract N—Fmoc—L—p—homoglutmnineand 一Fmoe—L一口一homoasparaginehavebeenpreparedby amdt—eistertsynthesisfrom commerciallyavailableN —Fmoc—L—d—glu~ ineandN 一Fmoc—N 一trityl—L— asparagine．By—pr0dltsproducedinthealTar~ernentwerediscussed． Keywords amdt—eistertsnyhtesis，re—irradiation，tritylasprotectinggroup，ght~ ne，asparagme 由p一氨基酸以酰胺键聚合而成的寡聚体p一 与重氮甲烷作用生成相应的重氮 甲基酮，然后重氨 肽．是一类结构新颖的肽类似物，可望成为新药和催 甲基酮在加热、光照或 离子催化下放氨成酮碳 化剂的潜在资源_1J。随着对 口一肽研究工作的深人， 烯，．再经Wolff重排成反应性很强的烯酮，后者在 构成G一肽的 “建筑”小分子一G一氨基酸引起了人 H20存在下反应生成高一级的羧酸。我们曾应用 们的广泛的注意。近十几年来，光学纯的G一氨基 Amdt—Eiste~合成，对较大量地制备G一氨基酸进行 酸的合成研究已成为热点。在 口一氨基酸的合成 了深入的研究。我们应用重氮甲烷为重氮化试剂， 中，人们都乐于应用?andt—Eistert合成，使商业上 使其与混合酸酐作用生成重氨 甲基酮；然后在醋酸 易得的Fmoc或Boc保护的n一氨基酸同系化，得到 银催化下，重氨甲基酮经Wolff重排成G一氨基酸。 高一级的羧酸一 口一氨基酸。众所周知，~andt—Eis— 按下述路线，使十余种N—Fmo~一L—a一氨基酸成 tert合成包含两步反应，首先．羧酸的酰氯或者酸酐 功地转化成N—Fmo~一L—G—homo氨基酸 【。