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一、小试能力知多少(判断正误)
(1)(2013·天津高考)CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸(×)
(2)(2012·江苏高考)向浓度均为0.1 mol·L-1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,出现黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)(√)
(3)(2012·北京高考)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液,白色沉淀变成黑色,2AgCl+S2-===Ag2S↓+2Cl- (√)
(4)(2012·浙江高考)相同温度下,将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水 ②0.1 mol/L盐酸 0.1 mol/L氯化镁溶液 ④0.1 mol硝酸银溶液中,Ag+浓度:①④=②③(×)
(5)(2013·重庆高考)AgCl沉淀易转化成AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故Ksp(AgI)<K(AgCl)(√)
二、必备知识掌握牢
1.难溶电解质的沉淀溶解平衡与溶度积
难溶电解质在溶液中存在沉淀溶解平衡:
MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),其溶度积Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)。
2.沉淀溶解平衡的应用
沉淀的溶解和生成:当溶液的浓度商Qc大于Ksp时,会生成沉淀;当Qc小于Ksp时,沉淀会溶解;
(1)沉淀的溶解:
①酸溶法,如向CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq)平衡体系中加强酸(HCl),CO与H+反应生成CO2和H2O,减小了c(CO),平衡右移,CaCO3溶解。
②盐溶法,如向Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)平衡体系中加NH4Cl(s),NH与OH-反应生成NH3·H2O,减小了c(OH-),平衡右移,Mg(OH)2溶解。
③氧化法,如向CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)平衡体系中加浓硝酸,S2-被浓硝酸氧化,使c(S2-)减小,平衡右移,CuS溶解。
④配合法,如向AgOH(s)Ag+(aq)+OH-(aq)平衡体系中加入浓氨水,因Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+而使c(Ag+)减小,平衡右移,沉淀溶解。
(2)沉淀的转化:
转化沉淀的实质是沉淀溶解平衡的移动。
①溶解度或Ksp大的易向溶解度或Ksp小的难溶电解质转化。
②当溶解度或Ksp悬殊不是很大时,也可以发生由溶解度小的向溶解度大的转化。
三、常考题型要明了
考查沉淀溶解平衡曲线的含义 典例 考查难溶电解质的溶解平衡 演练1 考查Ksp的计算 演练2
[典例] (双选)(2013·江苏高考)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知:pM=-lg c(M),p(CO)=-lg c(CO)。下列说法正确的是 ( )
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO)
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(CO)
D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)c(CO)
[解析] A项,pM 、p(CO)与pH一样,图线中数值越大,实际浓度越小。因此,MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次减小。B项,a点在曲线上,可表示MnCO3的饱和溶液,又因在中点,故c(Mn2+)=c(CO)。C项,b点可表示CaCO3的饱和溶液,但图线中数值越大,实际浓度越小,故c(Ca2+)>c(CO)。D项,c点在曲线上方,可表示MgCO3 的不饱和溶液,且图线中数值越大,实际浓度越小,故c(Mg2+)<c(CO)。
[答案] BD
[演练1] (2013·北京高考)实验:①0.1 mol·L-1AgNO3溶液和0.1 mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;
②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1KI溶液,出现浑浊;
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡: AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B. 滤液b中不含有Ag+
C. ③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D. 实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析:选B 本题考查化学实验及难溶电解质的溶解平衡,意在考查考生对化学实验现象的分析能力及对难溶电解质的溶解平衡的理解能力。由实验现象和反应原理可知,浊液a为含有AgCl及硝酸钠的浊液,滤液b为硝酸钠溶液(含极少量的Ag+、Cl-),白色沉淀c为AgCl,②中出现的浑浊为AgI,③中的黄色沉淀为AgI。浊液a中存在AgCl的溶解平衡,A项正确;由选项A可知滤液b中含有Ag+,B项错误;③中的黄色沉淀为AgI,是由AgCl电离出的Ag+与I-结
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