2000(B)温控相转移催化_水_有机两相催化新进展.pdfVIP

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 6　 2 0 0 0 年 6 月 　　　　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 94 1～ 946　 [ 综合评述] 温 控 相 转 移 催 化 ——水有机两相催化新进展 金子林　梅建庭　蒋景阳 (大连理工大学精细化工国家重点实验室, 大连 1160 12) 摘要　综述了“温控相转移催化”的原理, 温控膦配体的设计、合成及其在水溶性极小的底物高碳烯烃的水 有机两相氢甲酰化反应中的应用效果. 关键词　水溶性膦配体; 温控相转移催化; 水有机两相氢甲酰化; 均相催化剂分离 中图分类号　 643. 32　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) 06094 106 O A 均相络合催化的核心问题是过渡金属催化剂的分离及其循环使用. 迄今为止, 为解决该问题而普 遍采用的均相催化多相化方法原则上可分为两类: ( 1) 将催化剂静态固定在高分子或无机载体上的固 载化均相催化; (2) 采用水溶性膦配体, 将均相催化剂动态“担载”在与产物互不相溶的水相而实现的 水有机两相催化. 固载化均相催化剂因未能解决金属的脱落流失问题, 因而至今未有工业应用的报 [ 1 ] 道 ; 而两相催化体系在保留了均相催化活性高、选择性好和反应条件温和等特点的同时, 又具备多 [ 1～ 3 ] 相催化产物和催化剂易于分离的优越性, 呈现出良好的应用前景 . 以水溶性膦配体和过渡金属配合物为催化剂的水有机两相催化体系仍受底物水溶性的限制, 若 [4～ 9 ] [ 10～ 13 ] 底物水溶性太低, 则在水相中进行的反应因其速率受传质控制而难以顺利进行 . 金子林等 提 出的“温控相转移催化”概念, 为解决该问题提供了一条新的思路和方法. 本文综述了“温控相转移催化”的原理及其在含有水溶性极小的高碳烯烃的水有机两相氢甲酰化 反应中的应用效果. 1　水有机两相催化 水有机两相催化可通过水溶性膦配体实现. 由水溶性膦配体和过渡金属配合生成的水溶性配合 物催化剂在水有机两相体系中被“担载”在水相, 反应在水相或两相界面进行. 反应结束后, 催化剂和 反应产物自动分别居于水相和有机相,