α,β,β—三氟苯乙烯及其聚合物(二).pdfVIP

维普资讯 第 4期 ·45· ， 』3，』3一三氟苯乙烯及其聚合物 (二) ＼ mKmnHaT． 丁 3．3 a，B，p一三氟苯乙烯的共聚 素的影响 已指 出，在苯乙烯 的乙烯基 中引人氟原子会 表 7 苯 乙烯与含氟苯乙烯共聚 ／ 造成 T@C聚合的特殊性 。从氟原子对T@C反应 单 体 Q 能力的影响出发研究这种单体的共聚反应是有 对一氟苯 烯 0．7 o．9 0．83 —0．12 意义的。共聚反应是制备以其为基础的新聚合材 2，4一二氟苯乙烯 1．05 O．75 o．65 一O．32 乙 料及其改性YIT~C的方法 。 ’ 五氟苯乙烯 1．53 O．62 o．22 O．52 氟代苯乙烯 自由基共聚的资料表明，氟原子 『．有 对其共轭能的影响不大 系统研究了氟原子的位 p一氟苯乙烯 5．96 0．O1 0 置对这些单体反应能力的影响，按各取代的苯乙 ． p一二氟苯乙烯 10．4 o 0 移蔫聚 业工 烯反应能力排序如下 B，p一二氟苯乙烯p 氟 a，一二氟苯乙烯 2．44 o．04 o．1 094 苯乙烯 “，B一二氟苯 乙烯T c五氟苯乙烯 TCC 3．5 0．15 0．15 2，4一二氟苯乙烯对一氟苯乙烯。 说明-．和 一共聚常数 ；Q一表示单体反应能力的值； B 取代的氟单体活性的下降仅归因于取代 e一极性因素 基极性的影响。因为氟对单体中共轭能的影响是 在 氟苯乙烯的情况下单体的反应能力急 极微的，可以忽略不计 。在成为电子的受体时， 速下降，这是氟原子的极性影响结果 ，而不是位 位置的氟会降低双键上的电子密度 而在共聚反 阻。在 3，p一二氟苯乙烯共聚时极性效应显得更 应中，单体起着电子供体作用。单体活性的下降 强，实际上只进行苯乙烯的均聚。 是不能补偿的，如在 取代单体的情况下，自由 在 氟苯乙烯的a一位置引人氟原子可提高 基活性 的提高是因为在生成的自由基中，取代基 单体的活性。如 a，B一二氟苯乙烯和T~C比B，p- 从脂肪族 c c(～c c )的自由基脱离，所 二氟苯乙烯或B一氟苯乙烯在聚合中活性更高。 I } F C6H5 在表 7中列出了表征苯乙烯和这些含氟苯 有这些都使在 取代的苯乙烯 [M ]共聚常数变 乙烯共聚的数据：T c与其它舍 氟和不含氟单 小或甚至等于零。表 7中展示了 取代氟原子时 体的共聚物的试制工作始于 5O年代初。这些工 对苯乙烯与含氟苯乙烯共聚参数的影响。如在苯 作的目的各不相同 其中太多数任务是制备具有 乙烯与对一氟苯乙烯共聚时两种单