含硅高分子金属络合物的研究进展.pdfVIP

56 2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 含硅高分子金属络合物的研究进展 王灯旭，孙文艳，牛余忠。刘迎凯，冯圣玉+ (山东大学化学与化工学院，济南250100) 摘要：综述了通过配体或金属离子键合于含硅高分子载体的金属络合物(I型含硅MMC)或金属及其 络合物作为含硅聚合物链或网络的一部分(Ⅱ型含硅MMC)两类含硅高分子金属络合物的研究进展，着重 介绍了这两种高分子金属络合物的合成以及其应用领域。 关键词：含硅聚合物，含硅高分子金属络合物，综述 高分子金属络合物(Macromolecule．Metal天、电子电器、轻工、El常生活等方面均得到了 Complexes，简称为MMC)是功能高分子研究领广泛的应用嵋1。 域中的一个重要内容。这是由于生命现象中的能 目前，如何设计用于催化体系、存储系统等 量转化和高选择性催化活性等特殊功能无不涉及 领域的聚硅氧烷为基体包裹的杂化材料、如何设 MMC。从广义上来说，高分子与金属的结合，可 计合成应用于特殊领域的杂化高分子材料以及树 能大大提高结构高分子材料参与电子转移和输运 枝状大分子材料、无机磁体材料的合成等课题已 的能力，拓宽其可能应用的范围，因而可能具有 成为整个有机硅领域重要的研究方向¨J。利用小 巨大的应用潜力。另一方面，金属及其衍生物包 分子金属络合物的电学性质、硅原子的特殊电子 裹在塑性或弹性的聚合物基质中所形成的材料也 结构设计合成含硅高分子金属络合物以及对有机 可能具有独特的机械性能。 硅树枝状大分子功能化则是实现以上研究领域的 高分子金属络合物(MMC)可以分为三类， 有效途径。根据高分子金属络合物的分类，含硅 第一类是通过配体或金属离子键合于高分子载体 高分子金属络合物分为I型，Ⅱ型，Ⅲ型含硅 上的金属络合物(即I型MMC)；第二类是金属 MMC。I型含硅MMC是以含硅的无机或有机高 络合物或金属作为聚合物链或网络的一部分(即 Ⅱ型MMC)，此类型存在着以下两种不同的结合分子作为载体，通过配体或金属离子键合于载体 方式：双功能团或多功能团配体L与MX。反应， 上的金属络合物。Ⅱ型含硅MMC是含硅金属络 或者双功能团小分子金属络合物与另一双功能团 合物作为聚合物链或网络的一部分。Ⅲ型含硅 试剂的反应；第三类是以物理作用与高分子化合 MMC主要涉及到以物理作用与含硅高分子相连 物相连的金属络合物，零价金属和金属簇(即Ⅲ 的金属化合物，在此我们不予讨论。我们接下来 型MMC)‘¨。 将详细阐述I型、Ⅱ型这两种含硅高分子金属络 地球表面所存在的元素，硅占第二位 合物。 (25．8％)，硅与碳同属于第Ⅳ主族，所以硅与碳 1 I型、Ⅱ型含硅高分子金属络合物的 有许多相似的性质。如硅化合物中，中心硅原子 合成及应用 是四配位的，轨道杂化的主要形式是sp3，呈四 1．1 I型含硅高分子金属络合物 面体形状，与碳化合物相同。但是硅除了S轨道 I型含硅高分子金属络合物是以含硅的无机 和P轨道外，它还有五个可以用来成键的空的d