不溶性硫磺制备技术探讨.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 工 进 展 第 8卷 第 3期 40 ADVANCES IN F1NE PETROCHEMICALS 不溶性硫磺制备技术探讨 产 圣 刘少兵 陈国强 李 辉 (中国石化股份公司安庆分公司检验 中心，安庆 246oo2) 摘 要 介绍了以炼油厂硫磺回收装置生产的普通硫磺为原料，采用低温常压、熔融聚合法 生产不溶性硫磺的方法。确定了聚合工艺条件，即聚合温度260oC，聚合反应时间60min，淬冷液初 始温度为常温。针对不溶性硫磺热稳定性差的原因，聚合过程中加入醇类热稳定剂D、萃取工序中 加入 x液态稳定剂，可有效提高产物中不溶性硫磺含量及提高热稳定率。选择 N一3环烷基油经 精制后作为不溶性硫磺的理想填充油。新工艺制备的不溶性硫磺经105oC，15min~ll热处理后，不 溶性硫磺的热稳定率达到9o％以上 。 关键词 不溶性硫磺 高温稳定性 充油 稳定剂 我国大部分炼油厂都建有硫磺 回收装置 ，但 比仍有相 当大 的差距 3【J。 目前 国内Is一90热稳 普通硫磺在 国内外市场上已趋于饱和 ，且价格不 定性在 80％左右。Stauffer公司产品的热稳定性 高；随着含硫原油加工量不断增加 ，普通硫磺产量 在 90％以上 ，处于世界领先地位。因此研制耐热 又将大幅度增加 ，因此 ，普通硫磺的出路是各石化 稳定剂是国内急待解决的重要课题。另外，在使 企业亟待解决的问题。用炼油厂所产普通硫磺生 用时为了使不溶性硫磺产品不飞扬 ，需制成充油 产不溶性硫磺(简称 is)，既可解决普通硫磺 的出 型不溶性硫磺。国内对专用填充油的研究几乎是 路，又能大大提高其附加值(由普通硫磺1000元／t 空白，使用的填充油 比较杂乱 ，一些油品不加选择 提升到15000元／t)，能为石化企业带来 良好的经 和精制就直接使用，必然影响不溶性硫磺产品质 济效益和社会效益。 量，为此，笔者将采用低温常压、熔融聚合法生产 20世纪 30年代 ，美国Stauffer公司首先取得 不溶性硫磺的方法、热稳定剂的筛选、专用填充油 制备中品位(40％一50％)不溶性硫磺 的专利，40 的选择介绍如下。 年代实现了工业化生产，之后英国、德 国、前苏联、 1 聚合方法及聚合条件 日本等国家都对不溶性硫磺进行了研究开发。由 1．1 聚合方法 于生产不溶性硫磺存在着燃烧、爆炸、腐蚀 、毒性 聚合工艺分为熔融法和气化法。气化法虽然 等危险，所 以至今只有美 国Stauffer公司取得了极 转化率高，但对设备要求高，危险性大，国内外普 大成功，其产品已由荷兰阿克苏 AKZO公司经营。 遍采用熔融法聚合 。硫磺在120℃下熔融，硫磺 70年代 以后出现了高品质 (90％以上)不溶性硫 熔融后升温至 160~C时，原有的八元环单元结构 磺 ，并进一步形成充油型不溶性硫磺系列产品。 开环，形成相对分子质量不等的直链结构，链的两 目前国外生产不溶性硫磺的国家主要有美国、日 端硫原子的外层 电子不饱和，这种双端