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尼龙 66
尼龙 66 为聚己二酸己二胺
热性质
(1) 熔点(Tm )
熔点即结晶熔解时的温度,对结晶性高分子尼龙-66 ,显示清
晰的熔点,根据采用的测试方法,熔点在 259~267 ℃的范围内波
动。通常采用差热分析(DTA )法测出的尼龙-66 的熔点为 264
℃。实际上,尼龙-66 的熔点可以根据结晶的熔融热(ΔH )和熔
融熵(ΔS )计算出来:
尼龙-66 的 ΔH 为 4390.3J/mol ,ΔS 为 8.37J/kmol ,Tm 的
理论值为 259.3 ℃[ ] 。
如果将体积膨胀系数显示极大值的温度当作熔点,则尼龙-66
的熔点温度范围为 246~263 ℃。接近理论熔解温度 259 ℃。
(2 ) 玻璃化温度(Tg )
高分子的比容和比热容等温度特性值在某一温度可出现不规
则的变化,这一温度就是玻璃化转变温度,是分子链的链段克服
分子间力开始运动的温度。在这一温度附近,模量、振动频率、
介电常数等也开始发生变化。
尼龙-66 的玻璃化温度,与测试方法、试样中的水分含量、
单体浓度、结晶度等因素有关。Wilhoit 和 Dole 等从比热容的温
度变化分析,认为尼龙-66 的玻璃化温度为 47 ℃[ ],而 Rybnikar
则在低温下测定了尼龙-66 的比容,发现在尼龙-66 在-65 ℃也有
一个转变温度[ ] 。
结晶和结晶度
(1) 结晶构造
Bill 认为,尼龙-66 的晶形有 α型和 β型二种形态,在常温下
为三斜晶形,在 165℃以上为六方晶形[ ] 。
Bunn 等确定了尼龙-66α型的结晶构造[ ],如图 01-72 所示,
其晶胞的晶格常数列于表 01-73 。从图 01-72 可见,尼龙-66 分子
中的亚甲基呈锯齿状平面排列,酰胺基取反式平面结构,分子链
被笔直地拉长。相邻的分子以氢键连成平面的片状,其模型如图
01-68 所示。
表 01-68 尼龙-66 稳定晶形的晶格常数
晶体 a b c(纤维轴) α βγ
与其它聚酰胺相比,尼龙-66 最容易热降解和三维结构化。
当尼龙-66 发生热分解时,首先表现为主链开裂引起分子量、熔
体粘度降低;进一步降解时,由三维结构化引起熔体粘度上升而
最终变成凝胶,成为不溶不熔物。其机理尚未完全阐明,但相信
主要原因是尼龙-66 本质造成的,与己二酸残基容易形成环戊酮
衍生物密切相关。
在惰性气体氛围中,尼龙-66 可以在 300 ℃保持短时间的稳
定性,但时间长后(如 290 ℃5 小时)就可看出明显的分解,产
生氨和二氧化碳等。在无氧的条件下,其分解产物为氰基(-CN)
和乙烯基(-CH=CH2) 。
在有氧和水等存在时,尼龙-66 在 200 ℃就显示出明显的分
解倾向。在有氧存在时,加热还会引起分子链之间的交联,如下
式所示[107]:
尼龙-66 对室温水和沸水是稳定的,但在高温尤其是在熔融
状态下则会发生水解。另外,尼龙-66 在碱性水溶液中也很稳定,
即使在 10%的 NaOH 溶液中于 85 ℃处理 16 小时也观察不到明显
的变化。但在酸性水溶液中容易发生水解。
工业上最重要的聚酰胺有尼龙 6、66、610、11 及 12。还有许多
不同的聚酰胺共聚物,它们都可以象聚酰胺一样用简单的的方法进行
鉴定(例如勺在火焰中就有燃烧牛角的气味) 。但是要进行完全签定并
不总是可能的。
有时,测定熔点可以将不同的聚酰胺区分开来:
聚酰胺类型 熔点
尼龙 6 215~225
尼龙 66 250~260
尼龙 610 210~220
尼龙 11 180~190
尼龙 12 170~180
本系列产品采用进口增韧剂,具有优良的耐磨性能、自润滑性能、
耐热性、耐酸碱性、低温冲击性和流动性。广泛应用于汽车零部件、
阀体、冬季运动器材及滚轮等。
PA, 中文名称叫聚酰胺,又叫尼龙。聚酰胺与一般的塑料相比,
它具有耐磨、强韧、质轻、耐药品、耐热、耐寒、易成型、自润滑、
无毒、易染色等优点。室温下 PA 具有较高的拉伸强度和冲击强度,
而且使用温度广泛,一般可达-40℃--100℃。另外,它流动性好的特
点。
聚酰胺的不足之处在于:由于热膨胀和吸水性所至的尺寸精度不
够,耐酸性差,硬度和弹性模量不够。经改良以后,也是比较优秀的
工程塑料之一。它们广泛
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