卡巴肼及其相关环衍生物的绿色合成.pdf

中文摘要 绿色化学，是用化学的技术和方法去减少或消除那些对人类健康或生态环境有害 的原瓣、催化箭、溶帮和试剂、产物、戮产街等静使蓐和产生，其理慧是不荐接雳鸯 毒、有害耪添，不孬产生菠物，不褥处理凌耱，是一}1熬源头上疆止污染熬化学。原 料豹绿色钝是缀色他学极其重要的～个媳容，其中，有藿“有孛几合成的新趱石”之称 的碳酸二甲酯(DMC)就是一神新型的低污染、环境发好的绿色基础化工原料。 卡巴肼被广泛用作化学除氧剂、金属缓蚀剂、锅炉除垢削、树脂撼理剂、抗氧化 剂和固体还原剂，还可用作火箭推进剂的组分和弹性纤维的交联剂等。卡融肼的衍生 物在分析化学、材料科学等领域也脊着广泛应用。不仅如藏，卡邕胼和它的衍生物还 是很好的肖枫合成中闻体。诧终，黻氨蒺硫稼、l，3，4一毽二臻、{，2，4一三蝰、l，3，4．耀二 缝及l，2,4．三黢并f3，4岛}1，3，4。蛭二镤类纯合纺均舆窍广泛的生物活性，在蹉学、农学 翔生物学莓方灏具鸯良好的应用翦景。 本论文首兜以“绿色化学品”碳酸：甲酯为趔始原料，环境发好地合成了卡巴肼 及其衍生物l，5。二酰基卡巴肼，然后以卡巴肼和l，5．二酰基卡巴肼作反应中间体，进 一步设计合成了分剐含有酰氨基硫脲、l，3，4．噻二嚏、l，2，4．三唑和l，3，4．嚼二哗等活性 基团的新麓化含物及其杂环衍生物。论文中，所有亿合物静结构筠经IR、MS、‘HNMR 和元索分析得至g确证，并对实验方法、实验结栗鞠实验静司‘能橇理进行了谬论。 本论文共分为五章： 第一章：卡巴肼的合成、性质投应用进展 在简单介缁绿色化学和“绿色化学品”碳酸二甲酯的基础上，介绍了卡巴肼的性 质，阐述并比较了卡巴胼传统制备方法和新的绿甑合成方法，概述了卡巴胼在化学合 成以及工泣中的应鞘进展。 第二章：辩称1,5．二酰蕾敬代卡巴茬箨静合成 、 逶逮“绿夔稼学晶”溅酸二孚鼗与水合膦反藏黄燕台成卡巴辨，然后在室滠下， 分别采用几秽不同的方法使卡巴肼避一步与醚氯反应，薅产率合成了16种1，5．_-2酰基 卡巴肼。产品结构缎IR、MS、1H NMR和元素分析得到确证，并对几种合成方法作 了比较和讨论。该法不使用传统路线的剧毒光气，是一条环境友好的台成路线，而．既 ¨ 还具有反应条件温和、反应时间短、产率高、操作简便等优点。 第三章：卡巴肼衍生的碳酰二(4．芳酰基氨基硫脲)类化合物的合成 罄膀经两步反应，裔产率翩褥了15种耨登卡琶媵衍生的碳醚二4．芳酰基氮基硫撩) 类纯台戆，产熬缝携经IR、MS、1l{NMR帮元素分毒厅鼹型确证。 鹑四臻：l*(5’一芳酰胺基，l’，3’，4’．噻二唑．2’．基)，4．芳酰基缀基硫躲的合成 在第三章的基础上，卡巴肼衍生的碳酰二(4．芳酰基氨基硫脲)类化台物在冰醋 酸作用下环合，进一步合成了11种含l，3，4。噻二唑环的新型化台物1-(5，．芳酰胺基 *1}13’，4’一嚷二哮-2’一蒸)·4一芳酰基氨纂硫腺，产品结构经IR、MS、‘HNMR和元素分析 得到确证。 第五章：3,6-二联我一{，2,4*三骥并陵4．翻，l，3，4．曝二疆静会盛 在第二章懿基础上，1,5-二醚基卡巴艨在POCl3掺蹋下腿水环台，一步反盛会成 MS、1H NMR和元素分析得到确证。该法反应步骤少，环境友好，鼹合成三唑并嗯 =唑类化台物的一种新颖的途径。 合成路线 窖 H3CO％OCH3(绿色麒料) 70C 1IH2NNH2,H20 f 3 1 卜基火ocH3| L H 9J