含硫半夹心有机属化合物的合成、结构以及反应性能研究.pdf

中文摘要 近年来，含硫族半夹心有机金属化合物的合成与应用，一直是现代有机金属 化学的重要研究领域。这类化合物在研究脱硫加氢反应，半导体材料，非线性光 学材料以及能量储备材料等诸多领域得到了广泛的应用。 在前人的研究基础上，我们致力于含硫族半夹心有机金属化合物的合成，试 图通过适当调控配体的电子以及空间效应，更好地理解这一类化合物的结构性 质，获取更好的催化性能、光学性质等。我们的工作主要从两个方面入手：首先 是将巯基吡啶类配体引入半夹心有机金属化合物，其次是对桥联环戊二烯插硫碳 硼烷半夹心有机化合物进行了研究。 全文共合成了14个化合物，并测定了其中8个化合物的结晶结构。论文主 要内容如下： (一)利用[Cp*IrCl2】2与2．巯基吡啶的锂盐合成了含铱原子中心的半夹心化合物 锂盐、苯硫酚的锂盐分别与Cp*Co(2．PyS)I反应，得到了四个新的化合物 体，4．PyS=4．巯基吡啶配体，PhS=苯硫酚配体】。通过各种光谱的测试，观察 到化合物2和3的结构中都两个2．巯基吡啶配体，分别以不同的配位模式与中心 原子进行螯合；化合物4中则是拥有两个不同的巯基毗啶配体，分别以单齿和双 齿的方式与钻进行配位；化合物5的构型为三个硫原子桥联的半夹心双金属化合 物，并且首次得到了具有此类结构的钴的化合物的晶体结构。 (8)、 (9)、 【(rlS-CsH4)Co(CO)12]2SiMe2 (10) 、 [(T]$-C5H4)]2C02(,92一S2C2BIoHIo)SiMe2 (13) 、 【n’·C5H3)Col2】以一I)【n3一CsH3)Co(CO)I](SiMe2)2 构得到了表征，各个化合物中环戊二烯基团以及插硫碳硼烷配体呈现出不同的构 型。其中，含单硅烷基桥联环戊二烯配体的半夹心化合物形成了外顺式的构象； 而含有双硅烷基桥联环戊二烯配体的半夹心化合物则是都呈现出顺式构型。 关键词：半夹心化合物；巯基吡啶；桥联环戊二烯；晶体结构 分类号：0614．8 Abstract The and of half-sandwichtransitionmetal synthesis propeaieschaleogen areinthefirst for useof compounds placeorganometalliechemistry．Thechalcogen half-sandwichtransitionmetal hasbeendirectedtoward of complexes broadening in and their desulfurization application hydrogenation andSOon． materials，energy optic storage Thisdissertationdescribesthe andstructuralcharacterizationof synthesis half-sandwichtransitionmetal have chalcogen organometallic complexes，which intwofields．One