含磷、硫、氮等原子的钴、铁羰基簇合物衍生物的合成和结构表征.pdf

摘要 本文首次利用Co，(C0)。和PNPN四员环的杂环配体顺一2，4一二(叔丁基胺 基)一l，3,-二(叔丁基胺基)．1，3，2，4．环磷氮烷(L。)反应，得到一种带有环磷氮烷 取代基的二核钴羰基簇。 用杂环配体1．硫．2．二茂铁基硫化磷一3一苯基氮．4．氮．5．甲基环戊烯(L，)分 别和C02(CO)。，Fe，(cO)。：反应，得到五种新簇合物。化学式分别为： (1I)C04(∥-co)2(Co)8(／J4-s)[∥4--P(Fc)】 (11I)C04(CO)lo(∥3一s)[∥一q2一’P(Fc)一N(Ph)一N一+C(Me)] (Ⅳ)C02(C0)5[Ⅳ一目2一‘P(Fc)一N(Ph)一N一‘C(Me)】 (Ⅵ)Fe3(C0)7(F3-s)【∥一目2一’P(Fc)一N(Ph)一N一+C(Me)】 反应中前配体(L，)在不同键合部位劈开，产生多种分子片参与配位，得 到上述产物。本文对上述簇合物进行了元素分析、IR谱、。HNMR谱和MS 谱学表征，并用x光衍射法测定了簇合物I的晶体结构，该晶体属于三斜 Dc=I．3949加3， Z=4，V=3145．8(8)A 3。根据IR谱、元素分析、质谱数据，结合Lauher成 键能力规则和唐敖庆9N—L规则，对簇合物Ⅶ的结构进行了推测，结构 l ，Ⅱ 示意酗吓：‘iu 仔 teu—w秽一(i。7℃∞¨’ o(Ⅵ) e— h L m印14诀洲¨ 0 j ～／ 关键词 钴、铁羰基簇合物 含硫、磷、氮杂环配f奉v合成 结构 含磷、硫、氮等配原子的钴、铁羰基簇合物 衍生物的合成和结构裹征 一前 言 过渡金属原子簇化学是当今化学学科中非常活跃的研究领域之一…，在 工业催化领域有广泛的应用前景，这类簇合物大多都有新颖的几何构型和多 样化的成键方式，研究它们对丰富金属原子簇物种和化学键理论上都有很大 意义吐 迄今为止，人们已合成了许多结构新颖，成键独特的过渡金属簇合物。 ，∥1：1963年，G．B。r等人2《i秽“，在液态石慧声反应，得到一取代的双核 nc。H．，O)，他们的研究表明，这类有机磷与Co：(c0)。反应机理是有机磷配 体逐级取代Co：(CO)。中的羰基，并且在不同的介质得到不同取代数的产物 机前配体反应，使前配体在不同的键合部位劈开，形成的分子片当桥基配体 与铁，钴羰基簇合物重新组建得到多种在结构和成键各具特色的新的两核到 多核的簇合衍生物。例如，1988年金振兴等”1用杂环硫代酰胺配体与Co：(C0)。 反应，得到含卡宾c、S、N原子同时配位的三核钻羰基簇Co，(CO)，(芦，-s) (C’NCH，CH，X)(∥一．17 峰梅等口】、1992年安金等191用杂环硫代酰胺配体与Fe，(CO)，：反应，合成了三 基胺代噻唑硫酮当前配体与Fe，(cO)．2反应，得到三核铁簇Fe，(CO)。(口，一 3一s)【／2一目2一 C02(c0)8反应，得到三角钉型四核钴簇C04(co)10(／2 N(Ph)～N—c(Me)一’S】(R=Me，Et)。 本文在前人工作的基础上，利用Co：(CO)。与PNPN四员环的环磷氮烷配 体顺-2，4．二(叔丁基胺基)-1，3，一二(叔丁基胺基)-l，3，2，4．环磷氮烷(L，)反应，得 到一种带有环磷氮烷取代基的新的二核钴羰基簇： — f