含磷、硫、氮原配位基的三核、四核钴羰基簇合衍生物的合成与结构.pdf

摘 要 本文利用“劈开重组合成法”。选取了五种不同类型的含磷、硫、氮原子 的化合物作为配位基前体： * Ph 爿 s H 、c多。＼孑 Ph』／＼N l I } I S2P——C—CH3 。≥rNH s c6H40cH3 岛 sH。 (L：) (L1) ◎_c一…一‰㈦ 呲蛔一媲麓。， 叫。。_◎一絮：‰。， 分别与c02(C0)8反应得到了六个三核、四核钴羰基簇合物，并对它们进 测定了簇合物I和II。分子的晶体结构。其中四个为首次合成的新物种，它们 的化学式为： ．●■————————] N C03(cO)7(u3一S)【p—n‘一cP(S)(c6H40cH3)OC(Ph)cH] ，，、 ‘l， 厂————————————] c03(c0)7(u3一s)[u—n2一s’CN’c(cH3)2P(s)(c1)N(Ph)] (ⅡI) ．■■——————] c03(c0)7(“3一s)【“一r12一cN-C(cH3)2P(s)(c1)N(Ph)1 (Ⅱb) C03(C0)7(u：。一S)(u—n2一S‘C(NH2)N+一N=CH—C6H5) 另外两种为已知物种： 4一PC6H40cH Co“CO)lo(u4一S)(u 3) (Ⅳ) Co“CO)lo(un—S)(u4一PC6H40C2H5) (V) 分子骨架为四面体构型。S为面桥基配体，所有cO为端基配体，1分子中 Y=108．432(3r，V=1255．4(3)A。，Z=2，Dc=1．84l∥cm’。 关健词。 钴羰基簇合衍生物， 合成 ， 晶体结构 含磷、硫、氮原子配位基的三核、四核 ，—一一／——_—一，————～ 钴羰基簇合衍生物的合成与结构 —————～’——，一 一前言 77卅、过渡金属原子簇化合物由于在结构和成键上的多样性和新颖性，以及其 7。在某些工业反应和催化反应中具有独特的催化性能¨】，而引起了化学家们持 久的浓厚兴趣。 磷、硫、氮是生命体内必不可少的非金属元素，同时又是金属酶蛋白的 重要组分，并且它们与过渡元素有较强的成键能力，因此对含磷、硫、氮原 子的过渡金属簇合物的研究将为揭示生命活动及金属酶的生物活性提供重要 的信息㈣，具有深远的科学意