含磷、硫配原子二、三、四核钌羰基簇合物的合成、表征与结构研究.pdf

内蒙古大学硕十论文 一、 摘要 反应得到六个新的含P、S配原子的两核、三核和四核钌簇。配体L．，L，在 簇合物。f化学式分别为： r。。。。。。。。。‘。‘‘。。‘———————————————————————+———一 a：R=Me；II a：R-Et)； b=Et)。 b：R=Me；II r——————————————————] 五员环分子片，与Ru配位得到三核和四核的钌羰基簇，化学式分别为： 厂——————————] r————————————] a、I 谱表征，并用X单晶衍射法测定了簇合物I b、IIIb的晶体结构。其中， 晶体I b属单斜晶系，P V=1492．1(4)A3，Z=2；晶体I 不完整，在此未给出。)所有分子均满足18电子规则，结构示意图如下： 内蒙古大学硕士论文 O C 3 0C !如 (1a) (Ib) O ，f合成， 结构名、f己 ；f亿j、) 、、—／ 2 内蒙古大学硕士论文 二、 前言 随过渡金属原子簇化合物的种类日益丰富，逐渐拓宽了配位化学的研究领域。磷、 硫原子作为生命体的重要组成元素，与过渡金属有较强的键合能力，可形成几何构型新 颖、成键方式特异的分子。簇合物在作为催化剂的使用过程中因受到外加反应条件的作 用而降解成分子碎片，其既不同于多相催化也不同于单核金属均相催化的化学性质，越 来越受到研究者的普遍关注…。尤其是硫原子，可作为多配位、多电子配体，在过渡金属 簇合物的合成中起重要作用f2J。含硫原子的羰基簇，由于硫原子的存在使其整个簇骨架有多 余的电子，因而其簇合物结构新颖，且具有潜在的催化活性I”。 近年来，人们合成了不少含硫或磷桥基配体的两核铁、钴、钉、铑羰基簇合物，其 1998年Hanif 3一 合成的Rh2(u-sc6H，)2(c0)。㈣； K．M．等合成的【Ru2(u—n 2 -rl