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分析化学 李娜定分习题答案answer5.doc
第5章 习题答案
K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2,因此可用它为基准物标定Na2S2O3溶液。试计算2 mol(L-1 HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。
[已知,H3Fe(CN)6是强酸,H4Fe(CN)6的
Ka3=10-2.2,Ka4=10-4.2。计算中忽略离子强度影响。以下计算相同。]
答案:
已知:H3Fe(CN)6是强酸
H4Fe(CN)6的Ka3=10-2.2,Ka4=10-4.2 β1=104.2,β2=10 6.4
5.2 银还原器(金属银浸于1 mol(L-1 HCl溶液中)只能还原Fe3+而不能还原Ti(Ⅳ),计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位并加以说明。
答案:
在1mol·L-1 HCl中,
1 mol·L-1HCl中,
5.3 计算在pH3.0、c(EDTA)=0.01 mol(L-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。
答案:查得:,,,
5.4 将等体积的0.40 mol(L-1 的Fe2+溶液和0.10 mol(L-1Ce4+溶液相混合,若溶液中H2SO4浓度为0.5 mol(L-1,问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少?
答案:
(中,)
混合后:
代入中:
解得:
5.5 在1 mol(L-1 HCl溶液中,用Fe3+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时的电位:9,50,91,99,99.9,100.0,100.1,101,110,200%,并绘制滴定曲线。
答案:
1mol·L-1HCl中 ,,
sp前,体系电位用Sn4+/Sn2+电对计算
滴定9%,
同样可算得滴定50,91,99,99.9%的电位分别是0.14,0.17,0.20,0.23V
sp时,
sp后,体系电位由Fe3+/Fe2+电对计算
滴定100.1%,
同样算得滴定101,110,200%的电位分别为:0.58,0.64,0.70V
5.6 用一定体积(毫升)的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O;如用0.2000 mol(L-1NaOH中和同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O, 所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半。试计算KMnO4溶液的浓度。
答案: 根据题意,有
(1)/(2),得:
5.7 为测定试样中的K+, 可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6, 溶解后用KMnO4滴定(NO2-→NO3-, Co3-→Co2-), 计算K+与MnO4-的物质的量之比, 即n(K) : n(KMnO4)。
答案:
5.8 称取软锰矿0.3216克,分析纯的Na2C2O4 0.3685克,共置于同一烧杯中,加入H2SO4,并加热; 待反应完全后,用0.02400 mol(L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,消耗KMnO4溶液11.26 mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。
答案:
KMnO4
5.9 称取含有苯酚的试样0.5000克。溶解后加入0.1000 mol(L-1 KBrO3溶液(其中含有过量KBr)25.00 mL,并加HCl酸化,放置。待反应完全后,加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003 mol(L-1Na2S2O3溶液29.91 mL。计算试样中苯酚的质量分数。
答案:
+3Br2 = +3HBr
化学计量关系:
∧3Br2∧3I2∧6S2O32-
5.10 称取含有KI的试样0.5000克,溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO-3,煮沸除去过量Cl2;再加入过量KI试剂, 滴定I2时消耗了0.02082 mol(L-1Na2S2O321.3 0mL。计算试样中KI的质量分数。
答案:
5.11 今有一PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234克,加入20.00 mL0.2500 mol(L-1L草酸溶液将PbO2还原为Pb2+; 然后用氨中和,这时Pb2+以PbC2O4形式沉淀; 过滤,滤液酸化后用KMnO4滴定,消耗0.0400 mol(L-1KMnO4溶液10.00Ml; 沉淀溶解于酸中,滴定时消耗0.0400 mol(L-1KMnO4溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。
答案:
滤液中
沉淀中
还原消耗的为:
5.12 称取含Mn3O4(即2MnO+MnO2)试样0.4052克,用H2SO4-H2O2溶解,此时锰以Mn2+形式存在; 煮沸分解H2O2后,加入焦磷酸,用KMnO4滴定Mn2+至Mn(Ⅲ)。计消耗0.02012 mol(L-1KMnO424.50mL,计算试样中Mn3O4的质量分数。
答案:
5.13 测定某试样中锰和钒的含量。称
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