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盐酸酸洗对包钢尾矿中稀土富集的作用.doc
盐酸酸洗对包钢尾矿中稀土富集的作用
矿产资源是人类赖以生存和发展的重要的基础原料,我国约有95%的能源和80%的工业原料都直接或间接地来自矿产资源,随着技术的进步和工业生产的发展,人们对矿产资源的需求还将进一步增加。这无疑意味着尾矿的数量也将与日俱增,尾矿不仅污染环境,危害人类的生命,而且还占用了大量的土地、消耗资金、影响企业的经济效益。然而,基于历史与技术原因,如分选装备陈旧以及分选技术落后,尾矿中仍含有大量有用物质,甚至是富矿,这些资源的闲置,造成了巨大的浪费。因此,进行有价元素的回收,对实现尾矿的综合利用具有重要意义[1,2]。本文主要介绍了盐酸酸洗对包钢稀土尾矿中稀土元素富集的作用,为下一步进行单一稀土元素的提取奠定了基础。
一、实验
(一)主要原料
本实验所用主要原料为包钢稀土尾矿,其化学成分分析如表1所示,矿物成分如图1。
表1? 包钢稀土尾矿元素含量/%
元素 TFe FeO CaO M2O SiO2 Al2O3 TiO2 Nb RE K2O Na2O 含量/% 17.6 4.75 22.4 2.18 23.1 0.02 ≤0.01 0.71 0.77 0.91 1.19
图1? 原料矿物物相分析
(二)实验原理
主要是根据以下化学反应,来达到去除杂质、富集稀土的目的。
被溶解的稀土与溶液中的氟化氢反应,生成氟化稀土而沉淀在未分解的稀土矿物中。由于REF3溶度积(Ksp=8×10-16)小于CaF2溶度积(Ksp=217×10-11),因此式(1)、(2)、(3)所示的化学反应不断地进行,既能除去大量的铁和钙,稀土的损失率又很小[3]。
(三)实验方法
将原料在破碎筛分的基础上,重点考察了酸洗浓度、酸洗时间、固液比和搅拌时间对富集效果的影响,通过大量的对比实验,确定了最佳参数。
二、结果与讨论
(一)盐酸浓度的影响
用不同浓度的盐酸对尾矿进行酸洗,所得盐酸浓度对各元素在酸洗渣中含量的影响如图2所示。
图2? 酸洗渣中元素含量和盐酸浓度的关系
从图2中可以看出,随着盐酸浓度增大,铁的失重率先是减小后又增大,这是因为有如下反应所致:
当盐酸浓度为60%时,CaSiO3基本反应完全,铁在酸洗渣中的含量达到最大值,当盐酸浓度再增大时,随着FeS和Fe2O3的反应越来越完全,酸洗渣中铁的含量便逐渐减少,因此铁的浸出率便逐渐增大。钙和硅的变化基本相似,在盐酸浓度小于60%时,硅主要以硅酸的形式析出,钙被盐酸溶解,以CaCl2的形式被去除,因此,在盐酸浓度低于60%时,硅和钙在酸洗渣中的含量逐渐降低,盐酸浓度大于60%时,随着盐酸浓度增加,铁越来越能充分的与盐酸反应,钙和硅的含量明显增加,主要以CaF2和SiO2的形态存在,因此,盐酸浓度越大,对杂质的去除效果越明显。
(二)固液比的影响
在未搅拌的状态下,控制不同的固液比,所做对比试验如图3所示。从图3中可以看出,失重率随着固液比的增大先是增加后又降低,当固液比为1∶3时,失重率最大,达到48.6%,从图3中可以得出以下几点结论:(1)固液比在1∶3之前,失重率急剧增大,这是因为盐酸的量比较少,矿物反应不完全所致;(2)固液比在1∶3之后,失重率越来越小,是因为酸与矿物中的铁反应生成Fe(OH)3胶体溶液,还有一部分硅以胶体硅酸的形式存在,随着酸的液体量逐渐增大,在没有搅拌的情况下,液固分离,使部分酸不能与矿物充分接触,致使矿物不能充分反应。
图3? 固液比与矿物失重率的关系
(三)搅拌时间的影响
控制不同的搅拌时间,所做对比试验如图4所示。
图4? 搅拌时间与矿物失重率的关系
从图4中可以看出,随着搅拌时间的增长,失重率逐渐增大,当搅拌时间为6h时,曲线趋于平衡,因为在酸洗过程中,随着搅拌时间的增长,矿物和盐酸能充分反应,当搅拌时间为6h时,反应基本完全,所以再随着搅拌时间的增长,失重率变化不大。随着搅拌时间的不同,酸洗渣中各元素含量的变化如图5所示。
图5? 搅拌时间与酸洗渣中元素含量的关系
从图5中可以看出,钙的含量先是降低后又升高,这是因为在反应之初,钙的化合物随着搅拌时间的增长,反应越来越充分,当搅拌时间为3h时,钙基本反应完全,随着铁含量的降低,钙的含量又逐渐增加,铈随着搅拌时间的增长含量不断增加,当搅拌时间大于5h时,变化不大。
三、结论
(一)包钢尾矿在磨碎的情况下,用浓盐酸酸洗效果比较好,控制固液比为1∶3,能使铁的浸出率达到91.97%。
(二)酸洗最佳搅拌时间为6h,使酸洗渣中铁的含量降低到212%,铈的含量增加到515%。
(三)此方法工艺简单,适合包钢尾矿这种稀土低品位矿物,为稀土元素特别是铈的进一步提取奠定了基础。
参考文献:
[1] 胡天喜.文书明,陈明洁,等.我国尾矿综合利用的一些进展[J].国外金属矿选矿,2006,43 (2):1
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