强心苷中苷元部分的结构与分类.docVIP

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强心苷中苷元部分的结构与分类.doc

强心苷中苷元部分的结构与分类   1.苷元部分:根据C-17位上不饱和内酯环的不同,可将强心苷元分为两类。   (1)甲型强心苷元(强心甾烯类):甾体母核的C-17位上连接的是五元不饱和内酯环(△a,β-γ-内酯),其基本母核称为强心甾,由23个碳原子组成。   (2)乙型强心苷元(α,β-甾烯或蟾蜍甾烯类):甾体母核的C-17位上连接的是六元不饱和内酯环(△αβ,γδ-双烯-δ-内酯),其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾,由24个碳原子组成。   2.糖部分   (1)α-羟基糖:组成强心苷的α-羟基糖,除常见的D一葡萄糖外,还有L-鼠李糖、L-夫糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚等。   (2)α-去氧糖:强心苷中较为普遍地具有α-去氧糖,如D-洋地黄毒糖等2,6-二去氧糖和L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖、D-沙门糖等2,6-二去氧糖甲醚等。   3.苷元和糖的连接方式:强心苷除可按苷元C-17位上的不饱和内酯环不同而进行分类外,还可按糖的种类以及和苷元的连接方式不同分为以下3种类型:   Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)。   Ⅱ型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)。   Ⅲ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)y 强心苷的显色反应   1.甾体母核的显色反应。   (1)醋酸-浓硫酸反应。   (2)Salkowski反应。   (3)Tschugaev反应。   (4)三氯化锑反应。   (5)三氯乙酸-氯胺T反应。   2,C-17位不饱和内酯环的颜色反应:甲型强心苷在碱性醇溶液中,由于五元不饱和内酯环上双键由20(22)转移到20(21)而产生C-22活性亚甲基,能与下列活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。所以利用此反应,可区别甲、乙型强心苷。   (1)与亚硝酰铁氰化钠试剂反应(Legal反应)。   (2)与间二硝基苯试剂反应(Raymond反应)。   (3)与3,5-二硝基苯甲酸试剂反应(Kedde反应):取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mo1/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。   (4)与碱性苦味酸试剂反应(Baljet反应)。   3.α-去氧糖的颜色反应   (1)Keller-Kiliani(K-K)反应。   (2)呫吨氢醇(Xanthydrol)反应。   (3)对-二甲氨基苯甲醛反应。   (4)过碘酸-对硝基苯胺反应。 在线题库:/ 手机版加微信号:ehafocom获取

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