L沸石上氯苯的对位选择性氯化.pdfVIP

维普资讯 毒 b 穗1匕暑l · 33 · 第 L沸石上氯苯的对位选择性氯化 7南 曼 …… ,…1／… 丁 2l ／ { 测定l了新型高效氰苯对位选择性氯化催化荆-- L型拂石的催化性能．实验结果表明-Lewis酸催 化荆上对位选择性较低，如 FeCI，的 p／o(x~邻)比仅 为 1．5而L拂石表现出高对位选择性 ·其p／o比 达 98，加人助荆 (It乙酸)可使该值进一步提高到 128。反应撮度控制在 368~373K，助荆，L沸~ttlt 二氯苯是许多医药和农药制剂的原料，尤 表 1 L拂石的化学分析结果 其是对二氯苯的开发利用很多 ，例如作为防耀 K !o A 『!O3 S粕 t H±0 烃 验 式 防蛀 、除臭 杀虫剂，作为农药中间体，合成染料 ( ． 1 (w ) w‘， ) (w．％) 中间体，氮肥增效剂中间体等 ．其需求量很大。 L．8ZKtO lAI20j ‘ 5 )‘4B l2 46 因此，旨在提高二氯苯生产过程 中对位选择性 6 2SiO ±I5 1H ±O 的研究引起 了广泛重视。 目前工业上生产二氯 苯通常 FeCI等 Lewis酸作为催化剂 ，尽管 将硅溶胶(含 30 siO)和 L沸石按重量 已有许多改进这类催化剂的报道 “ ，但对位 比3 7拌和成型 ，干燥 ，破碎 。筛选 ÷0。1～0． 选择性仍不能令人满意。 3ram 的颗粒于 873K下焙烧 4h制得成型催化 沸石可作为固体酸催化剂，因而可用来催 剂，其中沸石组分重量 占89 。 化芳核的卤化 这种催化剂影响产物选择性的 2．催化反应性能测定 主要因素是沸石的可交换阳离子 ，沸石的酸性 在装有冷凝管、搅拌器 、通气管和温度计的 及孔性 “ 。作者主要研究了一种新型的高对 四颈瓶中按一定比例投人成型或粒末催化剂， 位选择性氯化催化剂 L沸石的催化性能，比较 二氯乙酸助剂和氯苯 ，将反应体系维持在一定 了反应温 良，催化剂量及助{fIl等因索对氯苯氯 的反应强度下通入氯气，其流量保持在每小时 化产物选择性的影响，井对实验结果进行 了初 逋入 的氯气与原料氯苯的摩尔比为 1t5．每隔 步解释 。 一 定反应时间从四颈瓶中取样少许井用气相色 实 验 谱分析其组成 。 1．L沸右催化剂的制各 结果与讨论 按KzO Alt0 tSiO ；HO的摩 尔比为 图 1是无助剂时以FeC[及 L拂石 (粉末 8 ·1 14t320配成凝胶 ，於 403K品化 5h制 或成型)为催化剂时氯苯氯化的结果。图中曲线 成晶化导向剂。再按K。O；Al?O ；S；O ，HO a、j表 明，FeCl作催化剂时，反应速度较快，但 摩尔 比为 4．2t1t10 164配成 凝腋 ，加入 产物中 plo却很低 ，其有 1．5，且实验表 明，当 5 (w)的晶化导 向剂，于 423K晶化 19h后滤 反应时问超过 4h后，