Ni[C6H11O）2PS2]2与氮碱加合反应的研究.pdfVIP

维普资讯 第】期 无 机 化 学 学 报 Vof6N．o1 JOURNAL OF INORGANIC CHEM ISRY M 噍rch．199f Ni[(C6H11o)2PS2】2与氮碱加合反应的研究 徐 正 俞运鹏 林建华 于秀华一 游效 曾 (南京走学配位化擘研究所，南京 2tooo8) 用光谱法研究 了NL[(C6H_l0)2Ps2与咪唑，4-甲基毗啶，2．4-二 甲基 吡啶，2．2 一联毗啶．乙 胺，正丙胺 ．正丁胺和二 乙胺的加合反应，测定 了加音反应的平衡常数．平衡常数随着氪碱分子碱度增 加而增大．随着氪碱分子空间位阻的增加而减小．讨论了几类氯碱加音反应平衡常效测定的处理方法 ． 关键词 ：二硫代磷酸酯台镍 加台反应 平衡常数 二硫代磷酸酯的金属盐是一类 Lewis酸，广泛地用于酸碱相互作用 的研究”一 ，具有平面 四方形结构的二硫代磷酸酯合镍容易与氮碱形成 1：2 (Ni：碱)的加合物，在有些情况下也 能形成 1：1的加合物 ，为 了探讨加合反应与氮碱 的结构和碱性之间的关系 ，本文合成 了 Ni[(C6H”O2)PS：L，并用光谱法研究了该化合物与咪唑，4一甲基吡啶。2，4一二 甲基吡啶． 2。2 一联吡啶，乙胺 正丙胺，正丁胺和二乙胺的加合反应。测定了加台反应的平衡常数和 加合物的组成 比． 实 验 一 、 试剂 P，S：Merck—Sehuchardt厂产 品，纯度98％。环己醇，实验试剂 (上海化学试剂一 厂)。苯．2．2 一联吡啶为分析纯。咪唑，实验试剂，含量不低于 99％．乙胺，实验试剂．4一 甲基吡啶，正丙胺，正丁胺和二乙胺均为化学纯，使用前均加锌粉蒸镏处理． 二．NiC(c6Hl10)zPS2)2的台成和光谱测量 按文献 [4]的方法合成 了Ni[(C6Hl0)2esd2晶体 (简记为NiLe)，将此晶体和各种氮碱分 别溶于苯中，配制成一定浓度的相应溶液．用移液管准确吸取 lmlNiL2溶液置于 10ml容量 瓶中，再在各容量瓶 中用移液管分别准确加入不同量的氮碱溶液 ．并用苯稀释至刻度 ，摇匀 并放置一定时间．让反应达到平衡，在ShimadzuUV-240谱仪上测定某一波长的吸光度，并 计算平衡常数 。 结 果 和 讨 论 一 、 氮碱与配台物的加台作用 NiL2与氮碱加台反应的可见紫外光谱在 321rim (眯唑、4_甲基吡啶、2，4-二甲基呲啶 和 2，2 一联吡啶)和 680nm (乙胺、正丙胺 、正丁胺和二乙胺)处的吸光度 A随碱浓度的 本文于】988年4月23日收到 镇江师范专科学校． 83圾奉科毕业生 ． 维普资讯 · 26 · 无 机 化 学 学 报 6卷 增加 而逐渐减小 。680nm 处的吸收峰随碱浓度的增大而逐渐 向长波方l旬移动 ，表明NiL2中加 人氨碱后有新的物种生成。典型的光谱 图示于图 1。为 了排除氮碱与配体之间的相互作用，将 碱加到配体的苯溶液中，配体的可见光谱并没有发生变化，表明氨碱与NiL 的加合作用是在 中心离子 f：发生的． 图 1 NiL2与氮碱加合反应的电子光谱 Fig-1 Electronicspectrum ofadductivereactionsbetweenNiL2 andnitrogenbases： (1)4-methylpyridine，(2]2,4一dimethy]pyridine，(3)diethylamine