N—（2—苦胺基乙基）单氮杂冠醚的合成.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1995，15，424～428 研究简报 JⅣ一(2一苦胺基乙基)单氮杂冠醚的合成≠ · √ s 叠董 _塑 李建章 刘学明 (四JIl大学化学系，四川，成都，610064) 摘要-研究并 比较 了氮支套索型生色冠醚 la和 lb两条不同的台成路线，结果表明，由N一苦基乙二胺{2)与 I．1 碘一3，6．9一三氧杂十一烷进行 Jv啪 基 化环化反应，可方便地制备 Ⅳ一{2一苦胺基乙基)单氮杂一12一箍q {la 但接此法未能获得更大环 的一15一冠_5(1b)；若从 Ⅳ一对甲苯磺酰基 乙二胺 [6)或 Ⅳ一(2一对 甲苯磺酰胺基乙 基}二乙醇胺[7)出发 经环化 脱脒对甲苯磺酰基而制得的N-(2一氨基乙基)单氮杂冠醚 5a和5b分别与苦基氯反 应，则可获得较高产率 的生色冠醚 la和 lb 关键词：兰垦星壁，奎童望壁：单墨生亘墼， ，掺 自 1977年首次报道 4 苦胺基苯并一l5一冠_5以来，生色冠醚品种 已为数众多…，但 以苦胺 基作侧链的套索冠醚却很少见 ，而以亚乙基作其桥链的氮支套索冠醚则未见报道。我们首先按 方法(路线)l，合成了 一(2一苦胺基 乙基)单氮杂一12一~-4(1a)，但产率很低、且按此法未能制得 更大环 的 15一冠一5(1bJ 路线 l： 、／0＼o 厂， ，_、口， —、口， ．3 、 NH 一 + N厂 N~2CO3 ： 。 50 1％ 2 一 一 一 c 1 Sa,83,3％ t 1,4,a , a,78．0％ ≈4b 2． 5 日％ 日5 如果按路线 2从 ^ 2一对 甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂冠醚4a和4b出发，经脱除对 甲苯磺酰基frs) 后制得的Ⅳ 2-氨基 乙基)单氮杂冠醚 和5b，再与苦基氯反应，则可获得 良好产率的la和 l