Rh（Ⅱ）—卡宾分子内C—H键插入反应研究进展.pdfVIP

00 2o(牛， 维普资讯 ， 2OO0年第20卷 有机 化 学 Vo__20，2OOO 第 4期，433—44O ChineaeJc,gnalof0Tg删 cChemistrI No4．433—440 综述与进展 Rh(II)一卡宾分子内C— H键插入反应研究进展 华 ， ． 9 系 1 ?， 叶9 。 (北京大学化学系 北京00871) L／。 ‘ r 摘要 综述了Rh(Ⅱ)一卡宾分子内c—H键插人反应的研究进展，参考文献 38篇。 关键词 !!：±耋)：兰兰塑垦字}童曼垦皇L DevelopmentintheResearchofI (Ⅱ)一Mediated IntramolecularC— H InsertiOilsofCarbenoids CHEN Bei． LL~．NG Feng—Ting， HOUYi—Hua， WANGJian—Bo (脚 o／凸嘶 ，PekingUniversi~-，100871口 ) Abstract Thehistoryandtherecen[developmentofRh(II)一mediatedintramolecularC— H insertionsofcar— benoids．includingtheirapplicationinorganicsynthesisandtheirmechanisticaspects，aR brieflyreviewedinhtis 一 cle． Keywords Rh(H)一mediatedcarbenoids，int~amolecularC— Hinsertion， csynhtesis，reactionmeeha· 1 前言 些金属络合物催化形成的金属卡宾的反应主要可以 金属卡宾 (MetalCarbene)是类卡宾 (Carbe~oid) 分为四类： 的一种，被用来描述和金属络合在一起的一类二价 (1)和 C— C发生环丙烷化反应 ； 碳中间体。金属卡宾通常可以通过过渡金属催化剂 (2)C— H键插人反应 ； 催化分解重氮化合物产生。卡宾和金属的配位使得 (3)X—H键插人反应(x=o，S，N等)； 二价碳中间体的活性降低从而提高了其反应选择 (4)形成叶立德及相应 的反应。 性。有一些金属卡宾，例如 Fisher卡宾，可以稳定地 金属卡宾的早期工作主要集中在环丙烷化反 存在。而另一些金属卡宾，例如由铜 、铑等催化剂催 应，这类反应已在合成上得到十分广泛的应用，已有 化分解a一重氮羰基化合物产生的金属卡宾络合物 不少综述详细描述这方面的工作-。本文将集中介 通常具有高度的反应活性。因此，由不同的过渡金 绍近年来 发展迅速的在 Rh(1I)催 化下形成 的 属和卡宾作用形成了一系列具有不同稳定性以及反 Rh(Ⅱ)一卡宾对分子内C— H键的插人反应 。 应活性的金属卡宾络合物，导致了金属卡宾反应的 多样性I1_4_。 2 Rh(Ⅱ)一卡宾分子 内插入反应在合成中的应用 用于催化分解重氮化合物的过渡金属催化剂主