Rh（Ⅱ）络合物催化分解重氮酰胺和重氮酯的研究.pdfVIP

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2015-11-13 发布于北京
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Rh（Ⅱ）络合物催化分解重氮酰胺和重氮酯的研究.pdf

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Rh（Ⅱ）络合物催化分解重氮酰胺和重氮酯的研究.pdf

维普资讯 2O03年第23卷 ChineseJou有rnal机0f化0l静学llica懈n【i唧．23，2O03 第9期，988—995 No．9，988—995 · 研究论文 · Rh(H)络合物催化分解重氮酰胺和重氮酯的研究曲朝晖施卫峰金祥林王剑波 (北京大学化学学院生物有机与分子工程教育部重点实验室北京 100871) 摘要报道了有关二价铑络合物催化的重氮酰胺和重氮酯的分解反应研究．这些重氮化合物在二价铑催化下所显示的不同反应途径说明铑 (Ⅱ)卡宾的反应除了电子效应之外，还可能受到反应底物的构象控制．在一些情况下，反应底物的构象可能成为控制反应化学选择性的主要因素．关键词铑 (Ⅱ)卡宾，重氮酰胺，重氮酯，构象分析 StudyonRh(n)ComplexesCatalyzedReactionofViazoestersandDiazoamides QU，2~ao-Hui SHI，Wei—Feng JIN，Xiang-Lin ．WANG，Jian-Bo 、 ’ (Key 60咖 ofBioorganicChem~tryandMolecularEngine~ 嘶 l， ofChem／m／Bo／o／ffy，如 ofc^咖，Ped／ngUn矗嘲，， 100ST1) Abstract Rh(Ⅱ)complexcata】yzeddecomposition0fdiazoamidesanddiazoeste~、WaSinvestisated．Thedifferent reactionpathwaysforthesediazocarbonylcompoundsindicatethatinadditiontothe61ectronic_effects，theRh(H)一： carbenereactionmaybeinfluencedbythecomfoimationofthesubstrates．‘Underc．ertain．circumstance，the ^ conformationofthediazosubstratesmaybecomethepredominanteffecton thecontrolofthechemoselectivityofthe reaction． Keywords Rh(Ⅱ)c~bene，diazoamlde，diazoeater，confonnationalanalysis 过渡金属 RlI(Ⅱ)催化重氮羰基化合物分解，生成高