SｖRN1反应及某些SET引发的链式反应的新进展.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE， 1991，11，113~126 综述与进展 SRN1反应及某些 SET引发的链式反应的新进展 陈兆斌、张 昭、夏炽中 (LLI西大学化 系，分子料学研究所，L【I西，太原，030006) 摘要：本文综述_r近几年米S 1反应及某些SET引发的链式反 的研究进展。包括四方面， 即有机杂环化合 物的SRN1反应；在 SR 1反 I{I作为米核试剂的各种有机负离千；金 离子对 sRN1反应的催化作用以及 SRNl 在合成应用方面的进展。 叙词；综述，自由基反 ，链式反 ， 核取代反应，单电了转干多 RecentProgressin the SRN] and theChain Reaction Induced by SET CHEN Zhao-Bin，ZHANG Zhao，XIA Chi：Zhong (Department0，ChemistryandInstitute0，MolecularScience，ShanxiUniversity，030006TaiyuanShanxi) Abstract：Thispaper reviewstherecentadvancesin radical chain nucleophilic substitution reaction (SRN1)and thechain reaction induced by SET，including (1) the radical chaia nucleophilicsubstitution reactionsin heterocyclic compounds，(2)various anions as nucleo： philes，(3)Catalysisby metalions， (4) theapplicationsofSRhl in organicsynthesis． Descriptor：review ，radicalreaction，chain reaction，nucleophilicsubstitution reaction， single electron transfer (SET) 由Kornblum和Russell首先阐明、随后由Bunnett命名为SRN1机理的自由基链 式 亲核取代 反应，是单电子转移反应 中研究得最多的一类反应。国外 已有专著 ¨，国内赵成学、蒋锡夔、陈 庆云和复炽中等曾作过详细 的评述 】。 由于sRwl反应从广泛的意义上讲，是自由基化学与离子型反应的结合，不仅在理论上对深 入理解单电子转移 (SET)反应有着重要的意义，而且在台成上也有着广阔的应用前景，所 以在近 年来，这方面的研究仍很活跃。 本文将着重对近几年来关于 SRN1反应研究的进展怍一简要评述。 一 、 有关杂环化合物的SRN1反应 1．以杂环化合物为受物 的sRNl反应 杂环化合物与台适的亲核试剂所发生的SBN1反应， 已有过许多研究，有的已用于合成，如 对一些药物的制备等。 1976年，Rossi等用 2一氯代吡啶与乙腈负离子进行 SRN1反应 】： + c1一 、cH2CN 1988年7月1】日收稿，1988年 10月25日修回。 维普资讯 i14 有 机 化 学 得到了高产率(9O％以上)的 1，并且在反应中未发现 c—cN键断裂的产物 一甲基吡啶。而用卤代 苯与乙腈负离子 发生SRl反应，除了得到正常的取代产物PhCH：CN外，-还有PhCH2-CH：Phi PhCH。等生成。显然，在 以卤代苯为受物的反应 中，发生 了c—cN键的裂解，反应机理可用下 式表示 ’：‘ · ：‘ 。 ArX+e一一}[ArX]’