TS_1分子筛在环己酮氨肟化反应中的应用.pdfVIP

· · 年第 卷第 期 化工生产与技术 35 20 12 19 1 Chemical Production and Technology !!!!!! ! ! 综 述 !!!!!! TS-1 分子筛在环己酮氨肟化反应中的应用 * 郑根土 付文英 郑燕春 余考明 （ 巨化集团公司锦纶厂，浙江 衢州 324004 ） 摘要 叙述了TS-1 分子筛在环己酮氨肟化反应中的应用研究进展，阐述了国内外对环己 酮氨肟化催化剂的研究概况及在工业化应用中所存在的问题， 指出了TS-1 分子筛在环 己酮氨肟化反应中的应用研究主要集中在催化剂合成技术、分离和回收以及降低生产成 本等方面。 关键词 钛硅分子筛；环己酮；氨肟化；催化剂 中图分类号TQ234.2 文献标识码 A DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2012.01.012 环己酮肟是生产己内酰胺（CPL ），进而制造聚 （弯曲的角度约为 110° ） 和与之相交的椭圆形直通 酰胺 纤维（尼龙 ）、工程塑料和薄膜等重要产品 道所组成，孔径平均尺寸为 。 6 6 0.54 nm×0.56 nm 的中间原料。 目前环己酮肟工业化生产的主流工艺 是传统的环己酮 羟胺路线， 其主要问题是低值副 - 产品硫酸铵产量大， 工艺流程复杂、 控制难。 1986 年， 意大利Montedipe 公司首先提出了以钛硅分子 筛 为催化剂， 为氧化剂的环己酮氨肟化 TS-1 H O 2 2 绿色新工艺。该工艺流程短，无副产硫铵，实现了“零 [1] 排放”，合乎绿色化工业发展的要求 。 钛硅分子筛是 世纪 年代初开始开发的新 20 80 型杂原子分子筛， 具有规整有序的孔道结构和较大 图1 ZSM-5 孔道结构 的孔容及比表面积。 年， 等成功的在 Fig 1 Pore structure of ZSM-5 1983 Taramasso 在 中，其活性中心为四配位 ，钛原子进 TS-1 Ti 纯硅 沸石骨架中引入 价 得到钛硅分子 ZSM-5 4 Ti 筛，并将其命名为TS-1[2] 。 TS-1 在以H O 为氧化剂 入分子筛的骨架结构并高度分散，以—Si—O—Ti— 2 2