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VIB金属蝎型配合物(Scorpionate)的研究进展.pdf

维普资讯 . \ ’ 有机化学 YOUJI HUAXUE,1998,18,195--201 综述与进展 VIB金属蝎型配合物 (Scorpionate)的研究进展 。 、// t —二1型雨弄 李 华 化学系 芙 300~71) (=) 613 摘要 综述了Vm金属(Mo、w)多毗唑硼配合物近年来的研究进展。详细地叙述了第二代多吡唑硼配体的 合成与表征。 美-词一一:苎墅望 _兰·竺__竺竺 舀己台 一 … r 蝎型配合物(Scorpionate),是由一些多齿配体所形成的螯合物,其形象如蝎子的尾翘起叮物, 因而得名。其中最常见的为毗唑硼类化合物。通常把二毗唑硼比作乙酰丙酮负离子,--~ft唑硼比 作环戊二烯负离子。它们的结构~!IJThI: … N—N…代表一十吡哇环 三毗唑硼配体在许多性质上类似于环戊二烯,在用环戊二烯作配体的反应中,用三吡唑硼取代 环戊二烯同样能取得成功。多吡唑硼配体与过渡和非过渡金属配位,比环戊二烯具有更广范的配 位能力,因而蝎型配合物近三十年来在 国外研究得相当活跃 ,国内有关这方面的研究工作却较 少 J。S.Trofimenko在 1993年_l和 1986年L4J分别作了两次非常全面的综述,把这类化合物近 三十年来的发展作了全面的总结。从 Ⅲ一IIB,IVB-VIII,IIA—VA,以及镧系和锕系的几乎所有 金属元素都能形成蝎型配合物。同时,配位的中心可以是简单的金属离子,也可以是已含配体的金 属原子或离子,从而形成含杂配体的复杂蝎型配合物。 近几年来,无论是多吡唑硼配体本身,还是多毗唑硼配合物发展都相当迅速,有关这方面的文 献报道大量出现。在蝎型配合物中,VIB金属配合物研究得相当广泛、深入,近几年来发展尤其迅 速。本文将分三个方面对蝎型配体的VIB金属化学加以归纳总结,以前的工作可参阅文献[1r。 l 多吡睦■配体 为方便起见,多毗唑硼配体的表示法常用其缩写形式,规定如下:毗唑(pyrazole)缩写为Pz,用 Tp、Tp及PzTp分别代表HB(Pz)”HB(3,5一Me2Pz)3一和B( )4一。吡唑3位上的取代基用上 标的形式列于Tlp右上角,如:Tp 代表HB(3一Bu )3一;5位上的取代基也用上标形式紧列于 3 位取代基之后,如:TpIPr,Me代表HB(3一P 一5一MePz)3一,Tp 代表 3位和 5位取代基都为苯基 ; 4位取代基以上标4R的形式列于 rp右上角,如:1 表示HB(3,5一Me2—4一BrPz)一等。 1996—10—07收稿,1997—03—24修回。 维普资讯 196 有 机 化 学 1998年 多吡唑硼配体一般是由吡唑与硼氢化钾在控温条件下熔融反应而得。近来,多吡唑硼配体 由 第一代最简单的吡唑硼发展到了第二代带复杂取代基的吡唑硼配体,如下所示: R 和 R3可相同或不同,都可为烷基,芳基等。吡唑环 上的取代基对于形成多吡唑硼配体及多吡唑硼配合物有很 大的影响…1,具体表现如下: (1)3一位上的取代基由于与配位 N距离最近,因而它

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