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本章小结 C/C复合材料? C/C复合材料的特性; C/C复合材料组分材料的种类和基本要求; C/C复合材料制备方法; C/C复合材料的应用领域。 6.2 C/C复合材料的特性 C/C复合材料的性能与纤维的类型、增强方向、制造条件以及基体碳的微观结构等密切相关。 力学性能 热物理性能 烧蚀性能 化学稳定性 6.2.1 力学性能 C/C复合材料强度与组分材料性质、增强材料的方向、含量以及纤维与基体界面结合程度有关; 室温强度和模量 一般C/C:拉伸强度270GPa、弹性模量69GPa 先进C/C:强度349MPa,其中单向高强度C/C可达700MPa。(通用钢材强度500~600MPa) 高温力学性能:室温强度可以保持到2500℃,在1000℃以上时,强度最低的C/C的比强度也较耐热合金和陶瓷材料的高,是当今在太空环境下使用的高温力学性能最好的材料。 对热应力不敏感:一旦产生裂纹,不会像石墨和陶瓷那样严重的力学性能损失。 6.2.2 物理性能 热膨胀性能低:常温下为-0.4~1.8×10-6/K,仅为金属材料的1/5~1/10; 导热系数高:室温时约为0.38~0.45 cal/cm·s·℃(铁:0.13),当温度为1650℃时,降为0.103 cal/cm·s·℃。 比热高:其值随温度上升而增大,因而能储存大量的热能,室温比能约为0.3 kcal/kg·℃(铁:0.11),1930℃时为0.5 kcal/kg·℃。 密度:1.7~1.9; 熔点:4100℃。 耐磨性:摩擦系数小,具有优异的耐磨擦磨损性能,是各种耐磨和摩擦部件的最佳候选材料。 6.2.3 烧蚀性能 烧蚀性能:在高温高压气流冲刷下,通过材料发生的热解、气化、融化、升华、辐射等物理和化学过程,将材料表面的质量迁移带走大量的热量,达到耐高温的目的。 C/C的升华温度高达3600℃,在这样的高温度下,通过表面升华、辐射除去大量热量,使传递到材料内部的热量相应地减少。 表6-1 不同材料的有效烧蚀热的比较 6.2.4 化学稳定性 C/C除含有少量的氢、氮和微量金属元素外,几乎99%以上都是元素C,因此它具有和C一样的化学稳定性。 耐腐蚀性:C/C像石墨一样具有耐酸、碱和盐的化学稳定性; 氧化性能:C/C在常温下不与氧作用,开始氧化温度为400℃,高于600℃会严重氧化。提高其耐氧化性方法—成型时加入抗氧化物质或表面加碳化硅涂层。 6.2.5 其他性能 生物相容性好:是人体骨骼、关节、颅盖骨补块和牙床的优良替代材料; 安全性和可靠性高:若用于飞机,其可靠性为传统材料的数十倍。飞机用铝合金构件从产生裂纹至破断的时间是1mim,而C/C是51mim。 表6-2 C/C与宇航级石墨ATJ-S性能比较 性能 温度 ℃ T-50-221-44 ATJ-5 X-y向 Z向 结晶向 ⊥结晶向 密度 24 1.9 1.83 拉伸强度/MPa 24 2500 140 280 126 231 39.6 54.3 30.5 43.4 抗拉模量/GPa 24 2500 59.4 40.9 52.4 30.5 11.7 11.2 7.8 7.4 断裂延伸率/% 24 2500 0.18 0.2 0.2 0.21 0.45 2.0 0.54 2.2 抗弯强度/MPa 24 2500 142 190 42.7 70.4 38.2 68.5 T-50-221-44为三向正交细编C/C复合材料 6.3 C/C用组分材料选择 C/C用碳纤维选择 C/C的基体前驱体 6.3.1 C/C用碳纤维选择 1)碳纤维碱金属等杂质含量越低越好 C/C的一个重要用途是耐烧蚀材料,钠等碱金属是碳的氧化催化剂; 当C/C用来制造飞行器烧蚀部件时,飞行器飞行过程中由于热烧蚀而在尾部形成含钠离子流,易被探测和跟踪,突防和生存能力受到威胁。 制造C/C的碳纤维碱金属含量要求100mg/kg,目前黏胶基碳纤维和PAV基碳纤维(特别是石墨纤维)碱金属含量均满足要求。碱金属含量50mg/kg的超纯碳纤维的研制也正在进行中。 2)对性能要求 采用高模量中强或高强中模量碳纤维制造C/C不仅强度和模量的利用率高,而且具有优异的热性能。 例如:选用HM(高模量型)MP(中间相)或MJ系列纤维由于发达的石墨层平面和较好的择优取向,抗氧化性能不仅优于通用的乱层石墨结构碳纤维,而且热膨胀系数小,可减小浸渍碳化过程中产生的收缩以及减少因收缩而产生的裂纹,使整体的综合性能得到提高。 3)对碳纤维表面处理及界面特性的要求 碳纤维表面处理对C/C有显著的影响 未经表面处理的碳纤维,两相界面粘接薄弱,基体的收缩使两相界面脱粘,纤维不会损伤;当基体的裂纹传播到两相界面时,薄弱界面层可缓冲裂纹传播速度或改变传播方向,或界面剥离吸收掉集中的
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