金属%2f双吡唑配合物合成、结构性质及研究.pdf

摘要 摘要 ． 在本论文的研究中，我们共合成了3个未见报道的半刚性双吡唑配体和它们 核磁共振、质谱和X．射线衍射等手段对这些化合物进行了表征。 本文中用到的3个有机配体如下： 1．4，4’．(2，3，5，6．四甲基．1，4．二亚甲基苯撑)．二．3，5．二苯基吡唑(H2L1)； 2．4，4’一(2，3，5，6．四甲基一1，4一二亚甲基苯撑)．二．3，5．二甲基吡唑(H2L2)； 3．4，4-(2，7．二亚甲基萘撑)．二．3，5一二苯基吡唑(H2L3)； 6个配合物的分子式如下： {[Ag(H2L1)】(BF4))n (1) 【A92(H2Lz)2](BF4)2’2H20 (2) {[Ag(H2L。)】(N03))。 (3) 【Cd(H2L2)(I)2]n (4) H20 [Cu2(H2L2)4(804)2]’11 (5) ‘ 【Cu6(L’)3】．4H20 (6) 一 它们的结构可以分为以下三类： 维的双核配合物，其中2是一个M2L2型的矩形配合物；配合物3是一个MzL4 型笼状结构，其中的铜(1I)原予均为血配位。 体H2L3上N—H质子成功脱去，笼子的上下两面是Cu3N6的九元环，侧棱是 三个萘环支撑，萘坏平面和九元环平面接近垂直。 而结构中的pi—pi堆积作用使这种反式构象更加稳定；配合物3中，配体H2L2 为顺式构象，金属与配体交脊形成墙垛形链状结构；配合物4中，配体H2L2 ‘ 同样为反式构象，金属与配体交替形成z字型一维链，每个金属上有两个I‘ 配位作为链的装饰。 通过对以上结构的研究，我们得出以下结论： 1．双吡唑配体中，吡哗环3，5位的取代基对配体在结构组装中表现出来的顺反 构缘影响很大。比较配体H2L1和H2L2我们可以看出，由于前者中存在C．H…丌， 而且组装的结构中存在pi—pi堆积，导致其很难在常温条件下与金属离子以顺式 构象进行组装；配体H2L2中我们用甲基取代了苯基，这个问题得到了解决，在 摘要 其组装体中，顺式构象更为常见。 2．双吡唑脱去质子，配位点增加一倍，这在很大程度上使组装体的复杂性提高， 可以预期得到更有趣的晶体结构。然而此类配体脱质子后易形成难溶的配合物粉 末，使得进一步的结构确定十分困难。我们尝试了在水热条件下进行分子组装并 取得了很好的效果(配合物6)． 关键词：双吡唑，银，铜，自组装，超分子化学 Abstract · ． Abstract andtheirsix Inthis semi—rigidbipyrazolylligands unprecedented paper,three with characterized Cd(1I)weresynthesized，and Cu(I)、cu(II)、Ag(1)幂la complexes and diffraction． withelem