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火力发电厂水汽分析方法 试验总结 摘 要 ? 制、修订后的《火力发电厂水汽分析方法》解决了实验室及现场化学监督过程中存在的一些技术问题，并增补了一些新的标准。新增加的标准有的是在长期的生产实践中总结得出的，有的是等效采用国外先进标准，并进行了相关的验证试验，达到了国内、外先进技术水平。新标准方法的编排格式及计量单位采用了必威体育精装版国家标准规定，实现了标准规范化。本次对锅炉用水及冷却水分析方法国家标准、火力发电厂水汽试验方法电力行业标准的全面修订，对提高我国热力发电行业的水汽测试水平和化学监督水平有着重要的现实意义。下面向大家介绍一下火力发电厂水汽试验方法电力行业标准中一些常用方法在修订中出现的问题及改进措施。 1、硅酸根的测定(DL/T502.3) 在84版《火力发电厂水、汽试验方法》中，硅的测定方法SS-6-2-84在电厂使用较广泛，但该方法在测定炉水硅酸根（采用磷酸盐处理的机组）含量时存在一定缺陷，炉水中磷酸盐掩蔽不完全，造成水样中全硅含量偏高，这种偏差容易造成化验员对水质情况的误判断。本次修订主要针对此问题进行了验证试验，并通过改变三氯化铝的加入量消除磷酸盐的干扰，从而完善试验方法。 （1）磷酸根对硅酸根测定的干扰 （2）磷酸根对硅酸根测定干扰原因分析 从上表数据可看出，磷酸根对硅酸根测定造成严重干扰，因此用此方法测定炉水硅酸根（采用磷酸盐处理的机组）含量时存在一定缺陷 。从表观现象看，这种干扰可能由于掩蔽剂（草酸）未发生其掩蔽作用造成，是否草酸加入量不足？但我们通过试验证明原因并非如此。 磷酸根对硅酸根测定干扰原因分析 磷酸根对硅酸根测定干扰原因分析 从上表可看出当测定硅酸根时，若不加入氢氟酸和三氯化铝溶液，磷酸根对硅酸根的测定并无干扰，此时草酸发挥了其掩蔽作用。 硅酸根测定原理:氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸，然后加入三氯化铝或者硼酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。用钼蓝(黄)法进行测定，就可得全硅的含量。用钼蓝(黄)法测定硅含量时，那些能形成类似杂多酸的元素如磷、砷等都会对测定造成干扰，最常用的消除干扰的方法就是使用络合掩蔽剂。于硅钼酸形成完全后加入草酸,草酸的作用至关重要，若无草酸的络合掩蔽做用，磷肯定会干扰硅的测定。 经查阅大量文献资料发现，在方法规定的酸度条件下，铝离子与草酸根会形成稳定的络合物，是否由于加入了过量的铝离子导致草酸失去络合掩蔽作用可通过试验证实。 磷酸根对硅酸根测定干扰原因分析 水样中加入硅酸根2mg/L，磷酸根加入量10mg/L，测定步骤同全硅的测定步骤，但加入不同剂量的氯化铝溶液，根据试验结果绘制氯化铝加入量与测得硅含量的关系曲线图。 磷酸根对硅酸根测定干扰原因分析 从上图看出，当三氯化铝加入量小于0.5 mL时，不足以将氢氟酸掩蔽和氟硅酸解络，故测定结果偏低；当三氯化铝加入量（0.8-1.2）mL时，可将氢氟酸掩蔽和氟硅酸解络，同时又不影响草酸的络合掩蔽做用，故测得硅含量较准确；当三氯化铝加入量大于1.4mL时，过量的三氯化铝与草酸反应，直至将草酸完全消耗，磷酸根完全不被掩蔽，故测定结果越来越大直至达到极限值。通过大量试验证明，三氯化铝加入量1.0mL较为合适 。 （3）验证试验 （3）验证试验 （3）验证试验 2 、铝的测定 在84版《火力发电厂水、汽试验方法》中，铝的测定方法只有铝试剂分光光度法。本次修订对铝试剂分光光度法进行了验证试验；又等效采用ISO10566:1994铝的测定（邻苯二酚紫分光光度法），并进行了相关的验证试验。 铝的测定－两种测定方法的对比 铝试剂分光光度法 水样＋2mL抗坏血酸＋氨水或盐酸调节pH（刚果红试纸检验） ＋ 2mL乙酸－乙酸铵缓冲液＋ 2mL铝试剂后进行比色。 加入抗坏血酸可将Fe3+还原为Fe2+。 邻苯二酚紫分光光度法 水样经酸化后＋1.0mL混合指示剂＋ 1.0mL邻苯二酚紫溶液＋ 5.0mL六次甲基四胺缓冲液进行比色。 混合指示剂中加入硫酸镁消除F-干扰，抗坏血酸及邻菲啰啉消除铁离子的干扰。 铝的测定－两种测定方法的对比 显然，邻苯二酚紫分光光度法不仅简便，而且比铝试剂分光光度法对干扰的消除考虑得更全面，这也可通过试验得到证实。 铝的测定-邻苯二酚紫分光光度法(DL/T502.9) 原理 在pH5.9±0.1时，铝与邻苯二酚紫反应，根据在波长580nm处测定反应生成的有色络合物的吸光值（蓝色只有在铝浓度较高时才可看到），求出铝含量。 铝的测定-邻苯二酚紫分光光度法 铝的测定-邻苯二酚紫分光光度法 验证试验结论 本方法在试剂水与地下水中的回收率均较好，表明本方法的准确性较高。 试验表明，此法有较好的精密度（