生物碱类药物的分析.ppt

第14章 生物碱类药物的分析 大多有毒 1.盐酸麻黄碱及其制剂的分析 2.硫酸阿托品及其制剂的分析 3.盐酸吗啡及其制剂的分析 5.硫酸奎宁的分析 4.磷酸可待因及其制剂的分析 盐酸麻黄碱 盐酸伪麻黄碱 1.碱性：成盐 2.芳环侧链有氨基醇：双缩脲反应 3.共轭体系 4.旋光性 1.双缩脲反应 系芳环侧链具有氨基醇结构的特征反应 鉴别 2.IR 3.Cl— 醚层紫红色：无水及含2分子水的配位化合物 水层蓝色：含4分子水的配位化合物 含量测定 原料药 非水碱量法 注射液 HPLC 检查 有关物质 HPLC 加醋酸汞排除HCl的干扰 硫酸阿托品 1.酯基水解 2.无旋光性 外消旋体 3.碱性 1.Vitali反应 托烷生物碱的特征反应 2.IR 3.硫酸根离子 鉴别 检查 莨菪碱 有关物质 左旋 旋光法 HPLC 含量测定 原料药 非水碱量法（1∶1） 片剂、注射液 UV HClO4 B+·ClO B + ·HSO 硫酸阿托品 1∶1 含量测定 盐酸吗啡的分析 两性化合物 碱性略强 1.甲醛-硫酸反应 含酚羟基的异喹啉类生物碱的特征反应 鉴别 2.与钼硫酸反应 吗啡专属性反应 3.酚羟基 4.IR 供试品 稀铁氰化钾 双吗啡 亚铁氰化钾 FeCl3 亚铁氰化铁 蓝绿色 蓝色 + 5.氯化物 检查 阿扑吗啡 罂粟酸 有关物质 要求醚层、水层均不得显色 要求不得显红色 HPLC 含量测定 原料药 非水碱量法 片剂 UV 对照品比较法 加醋酸汞排除HCl的干扰 磷酸可待因的分析 鉴别 可待因专属性反应 4.磷酸盐 5.IR 磷酸盐鉴别 检查 有关物质：HPLC 含量测定 原料药 片剂 注射液 糖浆 非水碱量法 HPLC 蒸干后的非水碱量法 提取碱量法 提取碱量法 喹啉类 硫酸奎宁的分析 1.碱性 2.旋光性 1.绿奎宁反应 翠绿色 含O喹啉衍生物的特征反应 鉴别 鉴别 2.供试品 稀硫酸 荧光 蓝色 3.硫酸盐 4.IR 检查 其他金鸡钠碱 自身稀释的TLC 硫酸奎宁 HClO4 1∶3 含量测定 非水碱量法 溶剂的选择 Kb：10－8～10－10时 冰醋酸 10－10～10－12时 冰醋酸+醋酐 ＜ 10－12时 醋酐 非水碱量法 终点的判断 电位法 指示剂法 常用结晶紫 也可用亮绿、喹那啶红、二甲基黄和橙黄Ⅳ号 碱性强 蓝色 次之 蓝绿色或绿色 碱性弱 黄绿色 生物碱盐的测定 有机酸盐和磷酸盐 氢卤酸盐 硫酸盐 硝酸盐 弱酸 对非水碱量法无干扰 有干扰 在冰醋酸中只能发生一级电离 氧化性 用电位法判断终点 排除HX干扰的方法 加醋酸汞的高氯酸滴定法 加醋酐的高氯酸电位滴定法 以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法 加无水甲酸的高氯酸电位滴定法 以醇类为溶剂的NaOH电位法 加入5mlHCl +30-70ml醇 供试品 NaOH滴定 电位法判断终点 两个突跃点体积之差为滴定体积 2分子HCl的药物及第一个突跃点足够大的样品不加盐酸 盐酸吗啡的检查项目有（ ） 　　A.其他金鸡纳碱 　　B.阿扑吗啡 　　C.罂粟酸 　　D.莨菪碱 　　E.有关物质 2007年 答案： BCE 硫酸奎宁的鉴别试验有（ ） 　A.在稀硫酸溶液中显蓝色荧光 　B.在稀氢氧化钠溶液中显蓝色荧光 　C.在微酸性水溶液中加溴试液和氨溶液即显翠绿色 　D.加入硫酸铜试液和20%的氢氧化钠溶液，显蓝紫色 　E.加入氯化钡试液，即生成白色沉淀;分离，沉淀在盐酸和硝酸中均不溶解 答案： ACE A.丙酮 B.乙醚 C.冰醋酸 D.N，N-二甲基甲酰胺 E.色谱甲醇 以下药物含量测定所用的溶剂为 1.苯巴比妥 2.奋乃静 答案： E；C 2006年 供试品与硝酸共热，得黄色产物，放冷后加醇制KOH少许，即显深紫色。此反应可鉴别的药物是（ ） A.盐酸麻黄碱 B.硫酸阿托品 C.盐酸吗啡 D.硫酸奎宁 E.硝酸士的宁 答案： B A.比色法 B.TLC C.HPLC D.UV E.旋光法 1.布洛芬中有关物质的检查 2.硫酸阿托品中莨菪碱的检查 3.肾上腺素中酮体的检查 4.硫酸奎宁中其他金鸡纳碱的检查 答案： B；E；D；B A.HClO4滴定液