精细化学第八章氨解和胺化.ppt

萘酚衍生物的氨解 β-萘胺 吐氏酸 思考：以奈为原料如何合成吐氏酸 * * 用酮还原胺化的方法可得到较纯净的产物。反应时，可同时通入氨和氢气一步完成反应。 此方法尤其适宜制备 结构的胺。 * * * * 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠反应，失去羰基，生成减少—个碳原子的伯胺，这一反应称霍夫曼(Hoffman)重排反应，它是由羧酸或羧酸衍生物制备胺类的重要方法。 * * 酰胺可由酸的氯化物、酯或酸酐与氨在不同温度和溶剂条件下反应而得： RCOCl+NH3→RCONH2+HCl (RCO)2O+NH3→RCONH2+RCOOH RCOOC2H5+NH3→RCONH2+C2H5OH 霍夫曼重排反应的过程虽很复杂，但反应产率较高，产物较纯。 * * 生产实例：由对二甲苯制备对苯二胺： 由对硝基苯甲酸制备对硝基苯胺 (Ammonolysis and Amination) 概述 卤基的氨解 羟基的氨解 定义 反应的目的 氨基化试剂（氨解剂） 有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。 R＝烷基、芳基；Y＝OH, Cl, SO3H, NO2 氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。 （1）制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐 （2）制备芳胺 （1）硝化还原： （2）氨解法： （3）Hoffmann降解法 （4）羧酸还原法 8.1.3引入氨基的方法 液氨 氨水 氨气 铵盐 有机胺（伯、仲、叔胺） T,℃ 20 30 40 wt,% 34.1 29 25.3 表 不同温度下氨在水中的溶解度 ν = k[RX][NH3] 反应物RX：RCOX, RX, ArX δ + δ - δ - δ + 催化剂： 催化剂 化学价 催化活性 反应温度 价格 应用范围 实例 CuCl 一价 高 低 贵 高温易氧化 CuCl2 二价 低 高 便宜 有易还原基团 表 二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较 反应历程：亲核置换反应 氨解剂：25％氨水 反应影响因素 （1）卤化物的性质： 苯系：有吸电基对反应有利（亲核取代） （2）温度： 温度升高→反应速度加快 氧化副反应速度加快； NH3的溶解度降低，反应压力增加。 （3）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。 （1）2-氨基蒽醌 生产实例 ROH：醇、酚和羟基蒽醌 气固相接触催化氨解 高压液相氨解 气固相临氢接触催化胺化氢化 工艺方法 气固相接触催化氨解法 （1）应用：甲醇氨解制二甲胺； （2）催化剂：SiO2/Al2O3； （3）温度：350～500℃； （4）压力：0.5～5MPa。 高压液相氨解 （1）用于C8～10醇的氨； （2）催化剂：金属合金，如Cu-Al, Ni-Al, Cu-Ni-Al, Cu-Cr-Al等。 气固相临氢接触催化胺化氢化 苯酚及其衍生物的氨解