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糖王镜岩生物化学(全).ppt
能源物质、结构物质 糖——碳来源 细胞识别的信息分子 二、糖类的元素组成和化学本质 俗称 碳的水合物(碳水化合物) Cn(H2O)m(不够全面), 如脱氧核糖C5H10O4 一些非糖物质如甲醛CH2O、乙酸C2H4O2等。 化学定义 多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和衍生物的总称。 葡萄糖 果糖 2. 分类 醛糖的判断依据是D型、L型甘油醛 L(-)-甘油醛 D(+)-甘油醛 以分子中倒数第二个碳原子上羟基在空间的左右来判别构型。 L- D- 葡萄糖 葡萄糖 L- D- 甘油醛 甘油醛 D-葡萄糖, D-甘露糖, D-半乳糖 三、单糖的环状结构 自然界中糖以戊糖、己糖数量最大,结构可分为多羟基醛、酮的开链、半缩醛环状两种形式,天然情况以环状占绝大多数。以葡萄糖为例 环状分子的αβ构型 椅式构象与糖命名 戊糖,多为五元环呋喃糖,如 1.氧化反应 2.还原反应 3.形成糖苷反应 单糖磷酸酯 重要的二糖 葡萄糖-?,?(1?2)果糖苷 4、纤维二糖 环糊精结构 淀粉和糖原结构 直链淀粉 支链淀粉 细胞膜表面的糖链 细胞膜表面的糖链 ◎●????麦芽糖为[α-D-葡萄糖-α(1→4)-α-D-葡萄糖苷],异麦芽糖为[α-D-葡萄糖-α(1→6)-α-D-葡萄糖苷],蔗糖为[α-D-葡萄糖-α,β(1→4)-果糖苷],乳糖为[半乳糖-β(1→4)-α-D-葡萄糖苷],纤维二糖为[β -D-葡萄糖-β(1→4) β -D-葡萄糖苷]。◎●????直链淀粉成螺旋状复合物,遇碘显紫蓝色,碘位于其中心腔内,在620——580nm有最大光吸收。支链淀粉分支平均有24——30个葡萄糖,遇碘显紫红色,在530——555nm有最大光吸收。糖原遇碘显棕红色,在430——5490nm有最大光吸收。 ◎●????与糖蛋白相比,蛋白聚糖的糖是一种长而不分支的多糖链,即糖胺聚糖。其一定的部位上与若干肽链连接,糖含量超过95%,多糖是系列重复双糖结构。 ◎●????糖蛋白是病毒、植物凝集素、血型物质的基本组成部分,Fe2+、Cu2+、血红蛋白和甲状腺素转运蛋白是糖蛋白,它们分别叫转铁蛋白、铜蓝蛋白、触珠蛋白、甲状腺素结合蛋白。参与凝血过程的糖蛋白有:凝血酶原、纤维蛋白酶原。◎●????血型物质含75%的糖,它们是:岩藻糖、半乳糖、葡萄糖、半乳糖胺。◎●????木糖-Ser连接为结缔组织蛋白聚糖所特有。 二、糖胺聚糖(粘多糖) 1. 糖胺聚糖的一般结构 糖胺聚糖属于杂多糖,为不分支的长链聚合物,由含己糖醛酸(角质素除外)和己糖胺成分的重复二糖单位构成。 糖胺聚糖的通式为:[己糖醛酸一己糖胺]n,n随种类而异,一般在30到250之间 二糖单位中至少有一个单糖残基带有负电荷的羧基或硫酸基,因此糖胺聚糖是阴离子多糖链,呈酸性。 2.糖胺聚糖的种类 按单糖残基,残基间连键的类型以及硫酸基的数目和位置,糖胺聚糖可分为4个主要类别: ①透明质酸, ②硫酸软骨素和硫酸皮肤素, ③硫酸角质素, ④硫酸乙酰肝素和肝素。 透明质酸 (p68)(唯一不硫酸化的粘多糖) 己糖醛酸一己糖胺 硫酸软骨素 己糖醛酸一己糖胺 硫酸角质素 (唯一不含糖醛酸作为单体的粘多糖) 肝素 3. 糖胺聚糖的一般生物学作用: (1)由于糖胺聚糖的亲水性强,对保持疏松结缔组织中的水分有重要意义; (2)糖胺聚糖是多价阴离子,对K+、Na+、Ca2+、Mg2+等有较大的亲和力,因此能调节这些离子在组织中的分布; (3)糖胺聚糖,主要是透明质酸有很大的粘滞性,附在关节面上具有润滑和保护作用; (4)有促进创伤愈合的作用。 ??将两种旋光不同的葡萄糖分别溶与水后,其旋光率均逐渐变为+52.7°,称为变旋现象。◎●????羟甲基在糖环平面的上方的为D-型,在平面的下方的为L-型。在D-型中,半缩醛羟基在平面的下方的为α-型,在平面的上方的为β-型。◎●????一切糖类都有不对称碳原子,都具旋光性。? ◎●????区分酮糖、醛糖用Seliwanoff反应。◎●????天然糖苷多为β-型。◎●????糖醛酸是
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