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* 玻璃半导体的应用 * 硫系玻璃薄膜还具有一定的特殊用途。 如,在一定能量的激光照射下,结构通常会发生变化。如果控制激光照射的能量,就可获得结构的可逆转变。 利用玻璃薄膜在两种结构状态下对光的透射、反射和衍射性能上的敏锐变化,可制成光存贮材料。 由于激光点的尺寸很小,因此能得到高密度、大容量的光存贮器和激光全息记录介质。 * 第六节 非线性光学玻璃 * 当受紫外线或日光照射时,由于玻璃在可见光区产生光吸收而自动变色; 当光照停止时,玻璃能可逆地自动恢复到初始的透明状态。 具有这种性质的玻璃称为光致变色玻璃(也称光色玻璃)。 * 许多有机物、无机物有光致变色性能,但是光色玻璃优于其他光色材料。 例如,光色玻璃可以长时间反复变色而无疲劳(老化)现象,而且机械强度好,化学稳定性好,制备简单,可获得稳定的、形状复杂的制品。 * 光色玻璃大致可以分为三类: 掺Ce3+或Eu3+的高纯度碱硅酸盐玻璃; 含卤化银或卤化铊的玻璃; 由于玻璃结构的缺陷而变成色心的还原硅酸盐玻璃。 目前,研究较多的主要有两种: 含卤化银的碱铝硼酸盐玻璃; 含卤化银的硼酸盐玻璃及磷酸盐玻璃等。 * 一、光致变色原理 光色玻璃的光色特性是许多可变量的函数,这些可变量包括玻璃的基础组分、光敏相的种类和聚焦状态、分相热处理条件以及其他许多因素。 光色玻璃的变色过程:光照时入射光子将玻璃中的Ag+分解成为Ag和卤素,当光照去除后,卤素仍旧和Ag结合成卤化物。 * 光吸收峰值和玻璃所含碱类有关,随着碱金属离子半径的增加吸收带峰值向长波区域漂移; 不同的卤化银对玻璃的光色性能也有影响,光吸收峰值随着卤素原子序数的增加而向长波区延伸。 * 为了使玻璃具有良好的光色性,即提高对激活辐射的灵敏度和加快色心的破坏速度,在玻璃成分中常常添加敏化剂,如Cu2O。 此外,要求光色玻璃具有两个条件: A、基础玻璃在高温熔化时,卤化银有较高溶解度; B、温度降低时,卤化银能从玻璃中析出。 卤化物敏化的光色玻璃最突出的优点是使用过程中不易产生疲劳。 * 二、光色玻璃制作工艺 基础玻璃配合料 一定的气氛下高温熔炼 毛坯成型 退火 进行变色性能热处理 按产品要求进行精加工 一般光色玻璃采用熔融法生产,它的基本流程为: * 其中,基础玻璃应包括变色组成及必要的敏化剂等;另外,变色性能热处理后,仅当银颗粒在10--20 um时才有光色效应。 除了使用熔融法,还可用离子交换法,将含有卤素、银的Na2O-Al2O3-B2O3-SiO2玻璃浸入AgNO3熔盐,使Na+与Ag+交换,Ag+进入玻璃表面层,再经热处理使银与卤素聚集成AgX微晶体。 * 热处理是光色玻璃制造中的主要工序。 经热处理后,变色组成颗粒颗粒长大到一定的尺寸范围(例如银颗粒在10--20 um)才有光色效应。 热处理的温度和时间主要由玻璃的温度--粘度关系决定。热处理温度通常在转变点和软化点之间。避免使用过高的温度,以防玻璃变形或乳浊。 热处理时间在较高温度下只需几分钟,在较低的温度下需要几小时。 * 三、无银的光色玻璃 耗费大量的银在经济上不能承受,因此大力开发无银的光色玻璃。 在无银的玻璃加入一些变价的金属氧化物如Ce、Eu、Mn、W、Mo等的氧化物,制成的玻璃经过热处理或用紫外线辐照后,在玻璃中形成了着色中心,使得玻璃在可见光波段的光敏性增加,产生了附加吸收。玻璃就会具有光色性能。 * 例如,用一价铜离子作为添加剂加入玻璃配合料中,得到卤化铜光色玻璃。 这种玻璃未经热处理时,在紫外、可见光波段均为透明的; 热处理后,透明度显著下降,并出现乳光,且吸收限向长波方向移动。 卤化铜光色玻璃的优点是具有比较快的变暗速度和褪色速度,而且变暗幅度也大。 * 在无银的、添加变价金属氧化物制成的各种光色玻璃中,以添加Ce3+、Eu2+离子的光色玻璃的光敏性最低。 以镉硼硅酸盐为基的光色玻璃,光化学特性非常稳定,在1250次变暗--褪色循环后,其光色性仍然完好。 * 四、光色玻璃的应用 光色玻璃因为具有变暗复明的光色性,在科学技术和人民生活中有着广泛的用途。 光色玻璃除已广泛用作制造“太阳眼镜”外,在其他各个领域中也不断地进行开发。 * 作为图像记录、全息照相材料的应用; 作为情报贮存、光记忆在显示装置的元件中的应用; 书写用光调谐笔,所写的东西在一定时间后自然能消失,不擦黑板; 当光色互变性足够快时,可用于光阀、相机镜头、紫外线剂量计等; 作为汽车、
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