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四、进样量和进样时间的选择 ★ 一般进样量都较少，液体试样约在0.1μL～5 μL，气体试样约0.1～10mL。 进样量 必须很快，试样进入色谱柱后仅占柱端的一小段，即以“塞子”形式进样，以有利于分离。 进样速度 ★ 一般用注射器或气体进样阀进样， 在一秒钟内完成。 五、气化温度的选择 适当提高气化室温度对分离和定量测定有利，一般较柱温高30～70℃，而与试样的平均沸点相近。 液体试样进样后要求能迅速气化，并被载气带入色谱柱中，因此进样口后有一气化室。 热稳定性较差的试样，气化温度不宜过高，以防试样分解。 可应用高压液相色谱来分析 §11－6 气相色谱检测器 将色谱柱分离后的各组分，按其物理、化学特性转换为易测量的电信号E。 作用 检测器的种类 浓度型检测器 质量型检测器 热导池检测器 电子俘获检测器 氢火焰检测器 火焰光度检测器 氢火焰离子化检测器 对大多数有机物有很高的灵敏度，一般较热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，能够检测出10-12g 级的痕量有机物质，适于痕量有机物的分析。 简称氢焰检测器 优点 结构简单 灵敏度高 响应快 稳定性好 目前应用广泛的一种较理想的检测器 氢焰检测器的结构 操作条件的选择 一般用N2作载气 载气流速的选择主要考虑分离效能。 一般N2：H2（流速）的最佳比： 在1：1～1：1.5之间 一般氢气和空气流速的比例： 1：10 1.载气流速的选择： 2.氢气流速： 3.空气流速： 4.极化电压： 正常操作时，所用极化电压一般： 100～300V 选择性：只对具有电负性的物质（如含有卤素、硫、 磷、氧的物质）有响应，电负性愈强， 灵敏度愈高，能测出强电负性物质。 自学 电子俘获检测器 一种高选择性、高灵敏度的浓度型检测器。 近年来广泛应用于食品、农副产品中农药残留量的分析，大气及水中污染物的分析等等。 对含硫化合物、含磷化合物有高选择性和高灵敏度的一种检测器。 火焰光度检测器简称FPD §11-7 气相色谱定性鉴定方法 确定试样的组成，即确定每个色谱峰各代表什么组分。 ◆利用纯物质对照的定性鉴定 ◆利用文献保留数据的定性鉴定 ◆与质谱、红外光谱联用的定性鉴定 定性分析的目的： 近年 气相色谱 质谱、红外光谱 强分离能力 强鉴定能力 自学 §11－8 气相色谱定量测定方法 色谱定量测定的依据 色谱定量测定需要 （1）准确测量峰面积 （2）求出定量校正因子； （3）选择定量方法。 提高自动化程度 自动积分仪和微机的应用 测量峰面积最方便的工具 数字电子积分仪能以数字形式把测得的峰面积和 保留时间自动打印出来。 先进的色谱仪 都带有微机 ●自动对分析数据进行数学处理，自动显示分析结果 ●自动控制操作过程，选择最佳分析方法和分析条件 二、定量校正因子 在一定条件下组分的峰面积与其进样量成正比。 式中：fi称为绝对校正因子 含义：与单位峰面积相当的物质量。 在定量分析中常用相对校正因子 校正因子可从文献查到，也可自行测定。 三、几种常用的定量方法 当试样中所有组分都能流出色谱柱，且在色谱图上都显示色谱峰时，可用此法计算组分含量。 归一化法 设有n个组分，各组分的量分别为m1，m2， ……mn 内标法 当试样中所有组分不能全部出峰，或者试样中各组分含量悬殊，或仅需测定某中某几个组分时，可用此法。 准确称取一定量试样，加入一定量的选定的标准物（称内标物），根据内标物和试样的质量以及色谱图上相应的峰面积，计算待测组分的含量。 ◆内标物的色谱峰应位于待测组分色谱峰附近或几 个待测组分色谱峰的中间。 内标物： ◆试样中不存在的纯物质，加入的量应接近待测 组分的量。 内标法中常以内标物为基准， （fs= 1.0） 若固定试样的称取量W，加入恒定量的内标物ms，则上式可简化为： 峰面积可用峰高代替： 定量准确，进样量和操作条件不要求严格控制，试样中含有不出峰的组分时亦能应用。 内标法的优点 内标法的缺点 每次分析都要称取试样和内标物质量，比较费事，不适用于快速控制分析。 当试样中待测组分浓度变化不大时（例如工厂控制分析），可不必作标准曲线，而用单点校正法。 %苯= 以DNP为固定液分析苯、甲苯、乙苯、二甲苯混合物中各组分的含量，在一定色谱条件下得色谱图，如图11-16所示。经测得各组分的峰高及峰高校正因子如下表。试计算试样中各组分的含量。 解：用峰高归一化法定量。 例