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PVC母液处理工艺现状和发展趋势.ppt
氯碱行业PVC离心母液处理工艺的现状和发展趋势 报告人:谢柏明 高级工程师 报告单位:杭州水处理技术研究开发中心 时 间:二00八年十月 主 要 内 容 二 、研究工艺现状 * * 第三届工业节水减排和污水回用技术国际研讨会交流材料 一、PVC离心母液概况 二、国内外研究现状 三、几种组合回收工艺比较及今后发展趋势 四、示范工程简介 五、技术应用和推广前景 一、PVC离心母液概况 1.基本情况 2005年,世界PVC生产能力达到3600万吨/年。我国的PVC产量居世界第一位; 2006年我国PVC总产量824万吨中,悬浮法PVC800万吨。产生的离心母液量为3200万吨.到2010年,我国PVC产量将达到1000万吨以上,则PVC离心母液总产生量将达到4000万吨左右。 PVC母液水主要由离心机分离出来的水和冲洗过滤器等的废水所产生。由于PVC母液水中含有聚合过程添加的引发剂、分散剂、终止剂等难降解的有机物,所以,处理难度很大。 PVC母液废水的有效处理和回收是困扰氯碱行业多年的难题之一,已经成为行业内公认的、急需研究和解决的课题。 PVC母液废水的水质指标情况 电导率(us/cm) 氯乙烯(mg/l) 有效氯(mg/l) NH3-N(mg/l) 悬浮物(mg/l) 项目 19.84 7 241.96 COD(mg/l) 2 0.71 8 142.67 全盐量(mg/l) 3 107.47 10 20.6 氯根(mg/l) 5 0.0011 9 11.6 总硬度(mg/l) 4 95 6 8.37 PH(mg/l) 1 母液水 序号 母液水 项目 序号 从上表可见,电导率指标只有当地水源水的1/5不到,氯根、硬度均很低。这样的水处理后仅作为循环冷却水回用的确很浪费。 PVC母液废水的特点 (1)水量大。每生产1 tPVC需要用3~5 t去离子水 。 (2)硬度、氯根低。 (3)浊度高。悬浮物(SS)质量浓度为30~400 mg/L,主要 是PVC颗粒。 (4)有机物浓度较低。CODcr大部分为100~500 mg/L。 (5)有机物降解难。 分散剂:聚乙烯醇(PVA),是离心母液中主要污染物; 少量其他添加剂(双酚A、对苯二酚、甲醇) 这些物质反应或衰变后的产物 (6)温度高。一般在70℃左右,可考虑回收热量。 PVC母液废水的潜在价值 东北某集团公司2002年核算PVC母液的价值表, 以每吨PVC计。 项目 节约数量t/ (t·PVC) 单价/ 元 降低单位成本/ 元 节约水(回釜) 3 8 24.00 回收树脂 3. 51 ×10 - 4 5000 1. 76 节约蒸汽 0. 21 70 14.70 合计 40.46元 以年产20万吨产量计,母液回收利用后,可节约生产成本490万元(每方回用水运行费用按4元计)。 若考虑可节约排污处理费用和冬季取暖节约水及蒸汽费用,效益会更好。节能减排产生的社会效益则更加明显。 2. PVC离心母液回收的意义和必要性 主要体现在以下四个方面: (1)是落实国家、省、市关于节能减排要求的重要举措 (2)是消除企业废水对环境污染的有效途径 (3)是促进企业环保与生产协调发展、增加企业发展后劲的最佳选择 (4)为其他行业的排污治理提供一个很好的借鉴依据 主要处理方式: 1)混凝法:只对PVC悬浮颗粒有效,对于可溶性COD效果差,COD仅能从200mg/L降到170mg/L。 2)生化法:PVA降解菌的生长速率较低.在传统的活性污泥法处理中容易被洗出,从而使该类废水的处理较为困难。 3)超滤膜法:孔径为1.5um的超滤膜,效果较好,CODcr从200 mg/L左右降至20 mg/L以下,但PVA胶体易堵塞过滤孔,滤膜难以反洗再生。 4)混凝一臭氧法 :对CODcr有很好的去除效果,但不稳定.难以生产性运行。臭氧单元成本过高,难以生产应用。 三、四种组合工艺比较及今后的发展趋势 1、几种组合回收工艺的比较 运行稳定性好,基本实现零排放。占地面积适中。 运行稳定性不好,浓水需要环保处理。占地面积小。 活性炭与离子交换再生频繁,再生废液较多。占地面积大。 与其他废水合并处理,未体现母液废水的潜在价值。占地面积大。 技术差异性 去除有机物,去除无机盐 去除无机盐,转移有机物至浓缩水 降解有机物,去除无机盐 降解有机物 特点 强化预处理优化工艺+超滤+反渗透+混床 物化+超滤+反渗透 水解+接触氧化+臭氧+活性炭滤+离子交换 水
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