碳四碳五轻汽油醚化及利用.ppt

* 大孔阳离子交换树脂催化剂 QRE型树脂催化剂 齐 鲁 研究院 * 大孔阳离子交换树脂催化剂 QRE型树脂催化剂 齐 鲁 研究院 催化剂特点: QRE-01型树脂是以苯乙烯、二乙烯基苯为原料，采用先进的致孔技术形成的共聚物珠体，经高效磺化剂磺化后得到的具有特殊孔结构的磺酸型阳离子交换树脂。 其主要特点是： （1）交换容量较高，可以有效地提高醚化反应转化率； （2）孔径较大，有利于反应原料尽快接近活性中心，提高反应速率； （3）在甲醇中的溶胀度较低，可以使催化剂在反应器中的装填量加大，提高装置的产能。 * 大孔阳离子交换树脂催化剂 QRE型树脂催化剂 齐 鲁 研究院 序号 应 用 厂 家 投用时间 备 注 1 上海石化股份有限公司 2001年4月 连续使用时间3年 2 淄博想法工贸股份有限公司 2002年8月 连续使用时间20个月 3 天利高新技术股份有限公司 2002年11月 4 山东垦利石化有限公司 2003年1月 5 山东广饶石化集团股份有限公司 2003年4月 6 山东恒源石油化工股份有限公司 2003年4月 7 中石化燕山分公司 2003年7月 8 淄博齐胜工贸股份有限公司 2003年11月 9 中石油辽河石化分公司 2004年1月 10 临淄冰清精细化工厂 2004年2月 11 中石化济南分公司 2004年2月 12 中石油华北分公司 已经装填 13 洛阳宏力化工厂 已经装填 QRE型催化剂应用厂家 * 1 * 1 * 1 * 1 * * 齐 鲁 研究院 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 概况 烷基化油是以混合碳四中的异丁烷、丁烯为原料，在硫酸或氢氟酸催化剂的作用下，异丁烷与丁烯反应合成异辛烷。辛烷值较高（MON93.3，RON96），是优良的汽油和组分。 烷基化原料中含有一定量的丁二烯组分；另外，为了保证一定的烷烯比，大多烷基化装置前有合成MTBE装置的工厂，烷基化原料中会含有二甲醚、甲醇、水等几种组分。丁二烯、含氧化合物均是烷基化过程的有害杂质。这些杂质使烷基化装置酸耗和酸渣量增加、烷基化油质量和收率下降、设备腐蚀程度加重。 利用精馏的方法以及甲醇、水能与C4共沸的性质可脱除二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。? 利用选择加氢的方法可脱除丁二烯并且不损失单烯烃，同时可使50%以上的1-丁烯异构为2-丁烯,这对烷基化过程是有利的。 * 齐 鲁 研究院 该流程的特点是脱二甲醚塔可同时脱除加氢反应剩余的H2、二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。 烷基化油生产的原料预处理工艺流程图 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 * 齐 鲁 研究院 催化剂对C4原料中毒物的要求 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 * 齐 鲁 研究院 对氢气的要求 选择加氢反应使用重整H2和PSA氢气均可，但需满足如下指标。 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 * 齐 鲁 研究院 技术指标 脱二甲醚工艺技术指标 二甲醚残余量：≯40μg/g  碳四收率：≥99% 选择加氢工艺技术指标 丁二烯残余量：≤100 μg/g  单烯烃收率： ≥100 丁烯-1异构化率：≮50% 催化剂寿命： ≥4年 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 * 齐 鲁 研究院 序号 厂家 技术 处理量，万吨/年 投产日期 1 抚顺石油二厂 脱二甲醚 15.7 1994.4 2 上海炼油厂 脱二甲醚 11.2 1999.11 3 南京炼油厂 脱二甲醚 11.2 2001.6 4 镇海炼油厂 脱二甲醚 11.7 完成设计 5 兰州石化公司 脱二甲醚 20.9 正在设计 6 大连石化分公司 脱二甲醚 11.7 正在设计 7 胜利炼油厂 选择加氢 5.2 1998.5 8 泰州石化公司 选择加氢 2.4 2000.3 9 上海炼油厂 选择加氢 11.2 2000.5 10 兰州石化公司 选择加氢 10.4 2000.12 11 图们江石化公司 选择加氢 3.8 装置正在建设 12 武汉石化公司 选择加氢 12 装置正在建设 13 镇海炼油厂 选择加氢 11.7 完成设计 14 兰州石化公司 选择加氢 20.9 正在设计 15 大连石化分公司 选择加氢 11.7 正在设计 选择加氢脱丁二烯及脱二甲醚技术工业推广应用情况 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 * 齐 鲁 研究院 专利及获奖等情况 QSH-01选择加氢催化剂已申报中国专利，申请号：981