03 第三章 质谱分析技术.ppt

GB/T 5009.204-2005 5.3进样口温度：260℃。. 5.4离子源温度：230℃。 5.5接口温度：280℃。 5.6离子源：El源，70eV。 5.7测定方式：选择离子监测方式（SIM）或选择离子储存方式（SIS）。 选择监测离子（m/z）：152，150，108，106。 5.8载气：氦气（99.999%），流速1.0mL/min， 5.9进样方式：恒流，无分流进样。 进样量：1μL。 GB/T 5009.204-2005 6.分析步骤 6.1提取 6.2净化 6.3衍生化 6.4测定 6.4.1定性分析 6.4.2定量分析 6.5结果计算 GB/T 5009.204-2005 2,3—二溴丙烯酰胺总离子图 2,3—二溴丙烯酰胺质谱图 * 2.2.1 四级杆分析器 四级杆分析器示意图 2.2.2飞行时间质量分析器 飞行时间质量分析器 2.2.3 离子阱质量分析器 离子阱结构原理 1—灯丝；2—端帽；3—环形电极；4—电子倍增器；5—计算机；6—放大器和射频发生器（基本射频电压）7—放大器和射频发生器（附加射频电压） 2.2.4 回旋共振分析器 回旋共振分析器 2.3 质谱仪主要性能指标 （1）分辨率 分辨率是指仪器对质量非常接近的两种离子的分辨能力。一般定义是：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高10%时，则认为两峰已经分开，其分辨率： 其中m1、m2为质量数，且m1＜m2，故在两峰质量数较小时，要求仪器分辨率越大。 2.3.1 分辨率 质谱仪10%峰谷分辨率 2.3.1 分辨率 而在实际工作中，有时很难找到相邻的且峰高相等的两个峰，同时峰谷又为峰高的10%。在这种情况下，可任选一单峰，测其峰高5%处的峰宽W0.05，即可当作上式中的△m，此时分辨率定义为： 2.3.2 质量范围 质量范围是指质谱仪能测量的最大m/z值，它决定仪器所能测量的最大相对分子量。目前质量范围最大的质谱仪是基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪，该种仪器测定的分子质量可高达1 000 000u以上。 测定气体用的质谱仪，一般质量测定范围在2～100，而有机质谱仪一般可达几千。 2.3.3 灵敏度 灵敏度表面仪器出峰的强度与所用样品量之间的关系。质谱仪的灵敏度有绝对灵敏度、相对灵敏度和分析灵敏度等几种表示方法。 （1）绝对灵敏度是指仪器可以检测到的最小样品量； （2）相对灵敏度是指仪器可以同时检测到的大组分与小组分含量之比； （3）分析灵敏度是指输入以前的样品量与仪器输出信号之比。 质谱的分析方法 （一）GC-MS分析条件的选择 （二） GC-MS数据的采集 有机混合物样品用微量注射器由色谱仪进样口注入，经色谱柱分离后进入质谱仪离子原在离子源被电离成离子。离子经质量分析器，检测器之后即成为质谱仪号并输入计算机。样品由色谱柱不断地流入离子源，离子由离子源不断的进入分析器并不断的得到质谱，只要没定好分析器扫描的质量范围和扫描时间，计算机就可以采集到一个个的质谱。 1.总离子色谱图 某个样品总离子色谱图 （三） GC-MS得到的信息 2.质谱图 由总离子色谱图可以得到任何一个组分的质谱图。一般情况下，为了提高信噪比。通常由色谱峰峰顶处得到相应质谱图。但如果两个色谱峰有相互干扰，应尽量选择不发生干扰的位置得到质谱。或通过扣本底消除其他组分的影响。 3.库检索 得到质谱图后可以通过计算机检索对未知化合物进行定性。检索结果可以给出几个可能的化合物。并以匹配度大小顺序排列出这些化合物的名称、分子式、分子量和结构式等。使用者可以根据检索结果和其它的信息，对未知物进行定性分析。目前的GC-MS联用仪有几种数据库。应用最为广泛的有NIST库和Willey库，前者目前有标准化合物谱图13万张，后者有近30万张。此外还有毒品库，农药库等专用谱库。 4.质量色谱图 总离子色谱图是将每个质谱的所有离子加合得到的。质量色谱图是由全扫描质谱中提取一种质量的离子得到的色谱图。假定做质量为m的离子的质量色谱图，如果某化合物质谱中不存在这种离子，那么该化合物就不会出现色谱峰。一个混合物样品中可能只有几个甚至一个化合物出峰。利用这一特点可以识别具有某种特征的化合物，也可以通过选择不同质量的离子做质量色谱图，使正常色谱不能分开的两个峰实现分离，以便进行定量分析。 利用质量色谱图分开重叠峰 （四）选择离子监测 一般扫描方式是连续改变Vrf使不同质荷比的离子顺序通过分析器到达检测器。而选择离子监测则是对选定的离子进行跳跃式扫描。采用这种扫描方式可以提高检测灵敏度。 （五）GC-MS定性分析 目前色质联用仪的数据库中，一般贮存有近30万个化合物的标准质谱图。因此，GC-MS最主要的定性方式是库检索。由总离子色谱图可以得到任