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俄罗斯中央有色贵重金属勘探科研所专家认为,金的化学性质并不绝对稳定,在一些特殊的人工和自然环境下,有可能生成氧化金等物质。在俄堪察加半岛的阿金斯科耶地区、在南乌拉尔金矿,均找到了金的氢氧化物。 俄罗斯专家指出,金的表面自然生成氧化层属于自然界中罕见的现象,它至少需要具备以下3个条件: 尽管金的存在形式各不相同,但它们都须位于河流底部,并长年累月地被河底的砂石磨擦; 冬季河流结冰时,贴近河底的水必须为液态,且水中氧压比未结冰时高数倍; 河流须年复一年地冰冻、消融。 氢氧化金Au(OH)3, 黄棕色固体,不溶于水,两性氢氧化物,溶于大多数酸;溶于过量强碱溶液,形成络合物。250℃时分解为金和氧。用于镀金、瓷器上釉等。 晶粒大小不同,呈多种颜色: Cu2O 红、砖红 HgO 红、黄 HgS黑、红 3-1-2 配合物 Cu(Ⅱ) OH- H2O NH3 X -(I-除外) en 浅蓝 深蓝 CuCl42-黄 深蓝紫 sp3d2杂化,八面体(拉长) 配位数2 极少 [CuL4] 3d9 sp2d杂化 4 CuL6 sp3d2杂化 6 Cu(I) NH3 X- CN- 均无色,前两种在空气中被氧化,Cu(CN)43-稳定 CN [CuL2] 3d10 sp杂化 2 sp2杂化 3 sp3杂化 4 Cu2O + 4 NH3?H2O = 2 [Cu(NH3)2]+ + 2 OH- + 3 H2O 2[Cu(NH3)2]+ + 4 NH3?H2O + 1/2 O2 = 2[Cu(NH3)4]2+ + 2OH- + 3 H2O 除O2 [Cu(NH3)2]Ac + NH3 + CO = [Cu(NH3)3]Ac?CO + Q (→ 加压降温 ; ← 减压△) 合成氨工业中吸收CO CuCl + CO + 2H2O = Cu (CO) Cl?2H2O 反应定量吸收CO 人体含铜,人血清中的血浆铜蓝蛋白; 低级动物(蜗牛、螃蟹、章鱼)中的血清蛋白——铜蛋白(深蓝色),与哺乳动物血红蛋白作用类似. 3-1-3 Cu2+的鉴定 ① Cu2+ + NH3?H2O → Cu(OH)2SO42- ↓蓝 → [Cu(NH3)4]2+ 深蓝色 ② Cu2+ + [Fe(CN)6]4- → Cu2[Fe(CN)6] ↓砖红 (中性 / 酸性) Cu2[Fe(CN)6]4- + NH3 → Cu(NH3)42+ Cu2[Fe(CN)6]4- + OH- → Cu(OH)2↓ 蓝色 Fe3+、Co2+干扰, Fe4[Fe(CN)6]3 ↓蓝色 , Co2[Fe(CN)6] ↓绿色 3-2 Ag 的化合物 ——AgNO3 1.987 0.7996 Ag2+ —— Ag+ —— Ag AgNO3 和 AgF 可溶,余难溶. AgNO3 (1)AgNO3 → 2 Ag + 2 NO2+ O2(hγ) (2)Ag+ + OH- = [AgOH] 白→ Ag2O (棕黑) (3) Ag+ 和NH3、S2O32-、CN- 形成无色配离子[AgL2] Cl- NH3?H2O Br- Na2S2O3 AgNO3 → AgCl↓ → [Ag(NH3)2]+ → AgBr↓→ [Ag(S2O3)2]3- I- CN- Na2S → AgI↓ → Ag(CN)2- → Ag2S↓ 照相底片、印相纸上涂有细小的AgBr明胶 ① 感光 AgBr → Ag + Br (hγ) 底片上感光越强的部分,AgBr分解越多,越黑 ② 显影:有机还原剂 对苯二酚 HO—C6H4—OH +2AgBr → O=C6H4=O + 2HBr + Ag ③ 定影 AgBr + 2 S2O32- → Ag(S2O3)23- + Br- 剩下的Ag不再变化即的底片。此时得到的影像与实物在明暗度上是相反的,为此,须将制好的底片放在印相纸上,在经感光、显影、定影等手续,印相纸上的像就同所摄物体的明暗一致,就成了照片。 (4) Ag+ 作氧化剂 φ°Ag+
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