2014聚合物合成工艺讲义9.ppt

溶液法LLDPE工艺 HDPE,LDPE,LLDPE的结构 Ⅳ 丙烯腈-苯乙烯共聚树脂（AS或SAN） 苯乙烯 r1=0.4，丙烯腈 r2=0.04，在150±30℃下聚合，恒比共聚点为(f1)恒=65%，重量份78%，配料采用苯乙烯：丙烯腈=75~78：25~22，适当控制聚合转化率，可得产品组成完全相同的共聚物。 AS可用本体法、悬浮法制得，其中本体法占绝对优势。 本体法：聚合热的移除单靠夹套冷却远远不够，最有效的移热方法是不断加入冷的单体，让部分单体和溶剂蒸发也是移热的好措施。可采用单釜满料聚合工艺、单釜不满料聚合工艺、双釜串联满料聚合工艺。 悬浮法：主要的工艺困难是丙烯腈在水中有较大的溶解性，不易制得均一的共聚物。常采用连续补加苯乙烯的方法，并加二价钴盐等水相阻聚剂防止水相聚合。 （3）性能与应用 GPPS：注塑制品如仪表外壳、光学零件、日用品、玩具等，BOPS在透明包装方面占有很大的市场。 EPS：广泛用作防震包装材料、隔热保温材料； HIPS：主要用途有两个，一是作包装材料，用于食品、日用品、机械仪表等的包装；二是用于家用电器和仪表的外壳、汽车部件、医疗器具等。 SAN（AS）：优良的透明性和耐化学药品性。最大用途是作日用品和办公用品，其次是家用电器方面。 SMMA：MMA含量20～60%，透光性等优于PS； SMA：耐热性好 9.3.2 ABS及苯乙烯多元共聚物 1 ABS树脂 ABS树脂是弹性体微粒分散于树脂基体中的物料体系。 基体树脂：SAN，AN含量20～35%； 分散相：接枝橡胶，聚丁二烯橡胶。 ABS树脂的工业生产方法很多，可分为掺合法、接枝法和接枝-掺合法三大类，其中接枝法是最基本。 接枝法制ABS的工艺很多：乳液聚合法、本体聚合法、本体-悬浮法、乳液-悬浮法及乳液-本体法。 接枝-掺和法：将乳液接枝法制得的ABS与AS混合，可分为乳液AS掺合、悬浮AS掺合和本体AS掺合。 我国ABS发展概况 年份 1995 2000 2004 2005 产量（万吨） 4.04 29.9 60 75 2005年我国ABS生产装置概况（万吨/年） 生产厂家 生产能力 生产厂家 生产能力 兰州石化 5 宁波LG甬兴化工 30 吉林石化 18 辽宁盘锦乙烯 5 大庆石化 5 常州塑料集团 10 镇江国亨 15 台湾化纤宁波公司 15 镇江奇美 25 合计 128 注：除兰化采用乳液接枝-悬浮SAN掺混法，其他均采用乳液接枝-本体SAN掺混法。 台湾奇美公司生产能力为115万吨，居世界第一位。 （1）乳液接枝掺合法ABS生产工艺 ① 大粒径聚丁二烯或丁二烯共聚物胶乳的生产 制ABS需用0.2~0.3μm粒径的胶乳。 ② 乳液接枝工艺 将粒径合格的橡胶乳液加入反应釜，再加入一定量的苯乙烯和丙烯腈单体及乳化剂、引发剂等助剂，进行接枝聚合反应，制得含胶量为50~70%的ABS接枝基料。 ③ 掺混用AS的制备工艺 与AS树脂的制备工艺一样，有本体、悬浮和乳液聚合三种，AS组成要与基料ABS中AS组成基本一致。 ④ 掺混、凝聚、干燥 ⑤ 共混造粒 本体法AS （2）其他ABS生产工艺 ① 乳液-本体法（日本东丽公司） 将少量单体混合物与橡胶乳液进行乳液接枝共聚，得高橡胶含量的乳液，加单体混合均匀，并与凝固剂一起进入挤压脱水机中，脱除水分得白色胶状物质，然后进行连续本体聚合。 ② 本体聚合法 将无交联的橡胶溶于苯乙烯和丙烯腈单体中，再用类似于HIPS本体聚合的装置进行聚合的方法。目前已有五家公司采用不同连续本体共聚工艺方法。它们是美国道化学公司和孟山都公司，德国巴斯夫公司，日本三井东压公司和原苏联的一家公司。 （3）ABS性能与用途 性能：具有高柔韧性、高刚性和良好的耐热性、耐化学和耐环境应力破裂性，尺寸稳定性好，表面光洁度高。 用途：①家用电器：电视机、电冰箱、洗衣机、空调机、计算机、电扇等的壳体及配件。 ②汽车工业：挡泥板、小轿车车身、汽车配件等。 ③机械和仪表工业：齿轮、轴承、仪表壳及配件等 ④其他：建筑