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wj6难溶强电解质的沉淀-溶解平衡2012.ppt
1、向含有0.1 mol·L-1 Cl-、Br- 和CrO42-的溶液中,加入Ag+, 则优先生成沉淀的是( )。 A、AgCl ( = 1.77?10-10) B、AgBr ( = 5.35?10-13) C、Ag2CrO4 ( = 1.0?10-12) D、以上三个选项无法判断 课堂练习 Key: (B) 1、关于沉淀的转化,下列说法正确的是: A、难溶强电解质之间的转化在任何情况下都可进行。 B、一般来说,溶解度小的难溶性电解质转化为溶解度大的难溶性电解质是可以进行的。 C、一般来说,溶解度大的难溶性电解质转化为溶解度小的难溶性电解质是可以进行的。 D、以上三个说法均不对。 Key: (C) 课堂练习 Key: (C) 课堂练习 Key: (D) 课堂练习 1. 298.15K时, 下述反应的标准平衡常数为( )。 课堂练习 Key: (A) Ag2CrO4 +2Cl- 2AgCl ↓+CrO42- A、2.5?107 B、 5.0?10-3 C、 4.0?10-8 D、 5.0?10-15 第四节 沉淀溶解平衡在药学中的应用 自学 小结 1. 的定义,特点 2. 的应用 1) 计算溶解度 S 2) 溶度积规则 3)计算沉淀的完全程度 4) 判断沉淀转化反应的自发性 5) 判断分步沉淀的可能性 作业 P140 1、2、6、9 思考题:2、7、8 参考书 1. 《无机化学(上)》孟庆珍 北京师范大学出版社 2.《无机化学原理》王致勇 清华大学出版社 3.《无机化学(第一版)》章琦 人民卫生出版社 The end * 上例表明多数碳酸盐溶于强酸,溶液中生成的H2CO3最大浓度是0.040mol/L。 * 上例表明多数碳酸盐溶于强酸,溶液中生成的H2CO3最大浓度是0.040mol/L。 * 需要注意,上面“Ag+反应序”没有考虑反应物的浓度和其它平衡的影响。 盐效应 加入无共同离子的强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的现象,称为盐效应。 S0: 纯水中的溶解度; S: 在KNO3溶液中的溶解度。 原因:离子氛的形成 同离子效应 例如PbSO4在0.01mol.L-1 Na2SO4溶液和在纯水中(s水=1.35?10-4 mol.L-1 )的差异: 平衡移动 显然,同离子效应使难溶电解质的溶解度减小。 同离子 同离子效应 例如PbSO4在0.01mol.L-1 Na2SO4溶液和在纯水中(s水=1.35?10-4 mol.L-1 )溶解度的差异: P bS O 4 P b + + S O 4 - 2 2 s′ s′+ 0.01 测定PbSO4在不同浓度的Na2SO4溶液中的溶解度,可得PbSO4的摩尔溶解度曲线: 同离子效应 一定浓度范围内,同离子浓度↑,s ↓ 0.01mol.L-1 Na2SO4 Question Na2SO4 浓度继续增大时,PbSO4的溶解度是否继续减小?为什么? 同离子效应 同离子浓度↑,s 先 ↓后↑ - 与酸碱平衡一样,产生同离子效应的同时必然产生盐效应,两种影响的结果相反。 溶液中加入过量的沉淀剂,盐效应特别明显,沉淀的溶解度反而增大。所以,沉淀剂的用量以过量20%~50%为宜。 同离子效应 当c(SO42-)<0.04 mol·L-1时,同离子效应占主导,c(SO42-) ↑ ,s(PbSO4) 显著↓ 当c(SO42-)>0.04 mol·L-1时,盐效应占主导, c(SO42-) ↑ ,s(PbSO4) 缓慢↑ 在Pb2+中加入Na2SO4使其沉淀: 例题 例 6-6 25 ℃时,CaF2 的标准溶度积常数为1.5× 10-10,试计算: (1) CaF2 在纯水中的溶解度; (2) CaF2 在 0.010 mol·L-1 NaF 溶液中的溶解度; (3) CaF2 在 0.010 mol·L-1 CaCl2 溶液中的溶解度。 解:CaF2(s) 在水中的沉淀-溶解平衡为: (1) CaF2 在水中的溶解度为: (2) 设 CaF2 在 0.010 mol·L-1
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