化学物质的实验室分析技术-色谱-周倩如.ppt

玻璃棉的作用：进样衬管中填有玻璃棉，其作用是过滤样品中的杂质和增大比表面积，以达到帮助样品气化的作用。如果不使用玻璃棉，仪器的重现性将受到影响。但玻璃棉不宜填得太多，过多的玻璃棉可能会造成二次进样，甚至峰分叉。 * 气相色谱法-气路系统 气相色谱法不适用于沸点高于450℃的难挥发物质和热不稳定的物质。 进样体积的选择。进样量过小可能会不能达到仪器的灵敏度；进样量过大峰会展宽，分离度会变小。在液体进样时还应考虑溶剂的气化体积。（下图为各种不同溶剂进样1 μL的汽化体积(进样口温度 250 ℃，载气压力 140kPa ） * 气相色谱法-气路系统 异辛烷 正已烷 甲苯 乙酸 乙酯 丙酮 二氯 甲烷 二硫 化碳 乙腈 甲醇 水 110 uL 140 μL 170 μL 185 μL 245 μL 285 μL 300 μL 350 μL 450 μL 1010 μL 分离系统由色谱柱组成，它是色谱仪的核心部件，其作用是分离样品。分为填充柱和毛细管柱。 填充柱由不锈钢或玻璃材料制成，内装固定相，一般内径为2—4 mm，长1—3m。 毛细管柱又叫空心柱，分为涂壁，多孔层和涂载体空心柱。涂壁空心柱是将固定液均匀地涂在内径0.l—0.5mm的毛细管内壁而成，毛细管材料可以是不锈钢，玻璃或石英。现在使用最广泛的是石英毛细管柱。 * 气相色谱法-分离系统 色谱柱长的选择：分辨率与柱长的平方根成正比。在其他条件不变的情况下为取得加倍的分辨率需有4倍的柱长。较短的柱子适于较简单的样品,尤其是由那些在结构、极性和挥发性上相差较大的组分组成的样品。但色谱柱越长，分析时间越长，分析效率降低。 柱内径的选择：?柱径直接影响柱子的效率、保留特性和样品容量。小口径柱比大口径柱有更高柱效，但柱容量更小。 液膜厚度的选择：液膜厚度影响柱子的保留特性和柱容量。厚度增加，保留也增加。薄液膜适合高沸点的化合物分析，厚液膜适合低沸点的化合物分析。 固定相的选择：不同的固定相对不同的分析物的影响不同，根据相似相溶原理，性质越相近，固定相对其的流动阻力越大，其保留时间越长．色谱柱就是通过这个原理将不同性质的混合物相互分开的。 * 气相色谱法-分离系统 色谱柱的维护： 老化柱子 溶剂清洗 除掉柱入口污染的部分 * 气相色谱法-分离系统 进样口温度: 考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。 色谱柱温度: 柱温不得高于固定液的最高使用温度，否则固定液会 因挥发而流失。 在保持较好分离度的前提下，对最难分离的物质应尽可能再用较高柱温，但以保留时间适宜、峰型不拖尾为度。柱温升高，柱效升高，但如果柱温过高，会影响柱子的分离度。但柱温太低，会使峰形变宽、柱效下降、 并延长了分析时间。 柱温的选择还须从试样沸点和固定液配比综合考虑。柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 对于组分复杂、沸程宽的试样，采用程序升温的方法， 使低沸点和高沸点样品都能达到良好的分离。 检测器温度: 防止检测器污染，一般比色谱柱温度高20-30℃。DET.T≥INJ.T≥COL.T+20℃ * 气相色谱法-温控系统 氢火焰离子化检测器： 以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，含碳有机物在火焰中燃烧产生离子化介质和电子，在火焰燃烧处和收集极（电极）上加一电压，带电粒子被收集极吸引和捕获形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。 离子数目正比于碳原子数目(C-H键)。 一些官能团如羰基(CO=)、羟基(－OH）、卤素（－X）、胺（NH4+）则很少或根本不会离子化。对无机气体如H2O, CO2, SO2, 和NOx不灵敏。 检测器温度应比柱温箱设定的最高温度高30?C，且大于150?C以防止水凝结在检测器上。 * 气相色谱法-检测系统 电子捕获检测器 电子捕获检测器内有一个放射源（Ni63放射源）作为负极，还有一正极。两极间加适当电压。当载气(N2)进入检测器时，受放射源不断放出β粒子射线的辐照发生电离，生成的正离子和电子分别向负极和正极移动，形成恒定的基流。 含有电负性元素的样品进入检测器后，就会捕获慢速低能量电子而生成稳定的负离子。 生成的负离子又与大量存在于周围的载气正离子复合。结果导致基流下降，形成负峰。经过转换处理，形成色谱峰。 ECD检测器对卤素、过氧化物、醌类金属有机物及硝基化合物非常灵敏。 而对胺类、醇类及碳氢化合物不灵敏。灵敏度高，检测限可达10-14 g/ml，但线性范围较窄。 使用注意事项：忌水、忌氧，忌使用含氯物质作为溶剂（如氯仿）。 * 气相色谱法-检测系统 保留时间定性 在一定的色谱系统和操作条件下，每种物质都有一定的保留时间，如果在相同