2H-氮杂丙烯啶衍生物的合成及其重排反应的新方法的分析.pdf

中文摘要 2俨氮杂丙烯啶是自然界中最小的不饱和氮杂三元环分子，它具有很强的环 张力，是一类非常活泼的有机中间体。由于其在自然界中的广泛存在以及在氨基 衍生物和含氮杂环构建过程中的巨大潜力，化学家对这类分子进行了深入地研 究。这篇论文研究的重点是氮杂丙烯啶衍生物的合成及其在加热条件下的重排反 应，主要包含以下几个方面： 1．为了研究此方法的适应范围，本文通过含不同取代基的酮类与甲酸铵的 缩合反应合成了一系列烯胺类底物。 2．在高价有机碘氧化剂一二乙酰氧碘苯(PIDA)的作用下，2一芳基腈酮类 底物可以按照此方法高产率的转化为相应的2一芳基-2-腈基一2仔氮杂丙烯啶类 化合物。另外，底物中的腈基可以被其它吸电子基团取代，例如，乙酰基或者酯 基。让我们高兴的是，当E基团是乙酰基时，烯胺类底物可以在同样的反应条 件下高产率的转化为相应的2伊氮杂丙烯啶类化合物，同时，不管苯环上含有的 是供电子基团还是吸电子基团，此反应都可以进行地非常顺利。然而，当E基 团是乙酯基的时候，只有少数几个例子可以实现这种转化。当苯环上含有的是H 或者供电子基团时，实验过程中未观察到2肛氮杂丙烯啶类化合物的生成。 3．所获得的2一芳基一2俨氮杂丙烯啶类化合物可以在加热条件下高产率的 转化为3位官能团化的吲哚环化合物，其中E基团必须是腈基或者酯基。 4．当E基团是乙酰基的时候，所获得的2一芳基一2月r．氮杂丙烯啶类化合物在 加热的条件下通过分子内环合生成了异嗯唑类衍生物，而在实验过程中未发现吲 哚类化合物的生成。 关键词：高价有机碘化物，二乙酰氧碘苯(PIDA)，分子内环合，2H-氮杂 丙烯啶，3位官能团化的吲哚环衍生物，加热重排，异嗯唑类衍生物 ABSTRACT moleculeswithaC2Nbond 2H-Azirines．aclassof strainedandreactive highly intoathree—memberedbeen studiedfortheir incorporated ring，haveextensively innatural and inthe of presence productshighsyntheticpotential synthesis on and focuses functionalizedaminoderivatives paper N-containingheterocycles．This the of2H-azirinesderivativesandtheir under methodology rearrangements synthetic covers thermalconditions．Itthe aspects： following 1．Inorderto the and ofthis substituted studyscopegeneralitymethod，different the ketoneswith enaminesubstrateswere condensationof substituted synthesizedby ammoniumfor