3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的合成的分析.pdfVIP

硕士论文 3．三氟甲基．2．毗啶磺酰胺的合成研究 摘 要 吡啶类化合物因具有更高的生物活性，或更低的毒性，或更高的内吸性和选择性， 被广泛应用于农药、医药、染料、香料、表面活性剂、橡胶助剂、饲料添加剂、食品添 加剂、粘合剂、合成材料以及日用化工等领域。吡啶类化合物经氯化、氟化、氨基化等 可制成多种中间体，在精细化工领域应用广泛，深加工前景相当广阔，是我国亟待发展 的精细化学品之一。 三氟甲基具有强吸电子性、强脂溶渗透性等特殊功能，将三氟甲基引入芳香族化合 物可大幅度提高其极性、稳定性和亲油性，明显增强生物活性，且具有很多独特的性质， 女1：12一巯基．3．三氟甲基吡啶、3．三氟甲基．2．毗啶磺酰氯及3．三氟甲基．2一吡啶磺酰胺是合成 医药、农药等的重要中间体，对其合成研究及开发具有相当广阔的前景。 本论文研究了2一巯基．3一三氟甲基吡啶、3．三氟甲基．2一吡啶磺酰氯及3．三氟甲基．2一 吡啶磺酰胺的合成，考察不同工艺条件的影响，确定了较合理的工艺技术参数，产物及 中间体结构均通过HPLC，1HNMR以及IR得到确证，并提出了可能的反应机理。 2．氯．3．三氟甲基吡啶在过硫化钠．无水乙醇体系中经一步巯基化反应制备2．巯基．3． 三氟甲基吡啶，讨论了毓基化试剂的选择、溶剂的选择、溶剂的用量、投料比、溶剂中 水份等因素对毓基化反应收率的影响，确定了最佳工艺路线，即在溶剂无水乙醇存在下， 以过硫化钠为巯基化试剂，优(无水乙醇)：m(2．氯．3．三氟甲基吡啶)=3．5：l，刀(过硫化钠) ：，l(2一氯一3一三氟甲基毗啶)=2：l，回流反应6h，对反应液中溶剂乙醇蒸馏回收，在搅拌 下调节反应液pH值为2。该方法反应条件温和，对设备要求低，成本较低，收率较高， 收率达50．O％，产品纯度大于99％。2．巯基．3．三氟甲基吡啶在冰乙酸．水体系中，经氯气 氧化制备3．三氟甲基．2．吡啶磺酰氯，考察了氧化反应温度对反应结果的影响，通过控制 氯气流量控制反应温度在．10*C，收率达74．1％；3．三氟甲基一2一吡啶磺酰氯经氨水胺化反 应制备3一三氟甲基．2一吡啶磺酰胺，考察了胺化反应温度对反应结果的影响，在0℃下胺 化，收率达90．2％，纯度大于99％；以2．氯．3．三氟甲基吡啶计，三步反应总收率达33．5％。 2一氨基．3．三氟甲基吡啶经重氮化、氯磺化反应制备3．三氟甲基．2．吡啶磺酰氯，考察 了盐酸用量及亚硫酸氢钠用量对反应的影响，确定配料比n(2．氨基一3一三氟甲基吡啶)： 以甲苯为萃取剂，0℃下，经胺化反应一锅法制备3．三氟甲基．2．吡啶磺酰胺，收率达 90．O％；以2．氨基一3．三氟甲基吡啶计，两步反应总收率达66．2％。 分别以2．氯．3．三氟甲基吡啶和2．氨基．3．三氟甲基吡啶为原料，采用两条不同反应路 线合成3一三氟甲基．2．吡啶磺酰氯及3一三氟甲基．2一毗啶磺酰胺，前者三废较少，但路线长， 成本高，收率较低；后者虽三废排放较多，但路线短，操作简便，成本较低，收率较高， 摘 要 硕士论文 是当今较为理想的制备3．三氟甲基．2．吡啶磺酰胺的工业化新方法之一，并对该路线进行 中试试验和成本核算。本文研究的合成三种中间体的合成方法对吡啶化合物工业化开发 具有一定的指导意义。 关键词：三氟甲基，2．巯基．3．三氟甲基吡啶，3．三氟甲基．2一吡啶磺酰氯，3．三氟甲基．2一 吡啶磺酰胺，巯基化，氯磺化，胺化 Abstract thefieldsof wide in derivativeshave P谢dine applications additives，food chemicals，feed dyes，perfumes，surfactants，rubber