莰烯直接酰基化的再的分析.pdf

鱼堡直接酚基业的再研究 摘 要 在含氮有机碱的存在一F,时旋烯的直接酞基化反应进行了研究，分刀、 对溶剂、催化剂、含氮有机碱的类别、用量及其加入方式等因素进行了比较 和分析〕〔结果表明以LLki为酞化剂、以氛化锌为催化剂、以乙醚和乙酸 乙醋的混合洽液为溶剂，加入与筑烯等摩尔的六氢晚吮，对菠烯C乙酞化 反应有利，酞化产物。一乙酞基菠烯大大超过异构化产物，在反应液中的 百分含量最高达到56%。按上述条件，进行了丙酸醉、苯甲酞氯和及烯的 反应，丙酞基菠烯的最高得率达到42%，苯甲酞基筑烯的最高得率达到 17.5%0 THEFURTHERSTUDY INACYLATION OFCAMPHENE Abstract llieacylationofcamphenewasstudiedinthepresenceoftheorganicbasein- eludednitrogenatom.thefactorsofsolvents,catalysts,thetype,amountandadd- edmethodofbasewereanalysedacidcompared.Theresultsshowed,acetican- hydrideasacetylatedagent,zincchlorideascatalyst,themixedsolutionofether andacetidinassolvent,addedpiperidinewhosemolewasequaltocamplienc,was ofbenefittothecarbon-acetylationofcamphene.Thehighestpercentoftheacy- lationproduc[一。一acetylcampheneinthereactedsolutionis56% ，morethan theisomerofproduct.lliereactionofbenzoylchlorideandpropionicanhydride withcampheneweremadebythesamemethod,thehighestyieldof。一propionyl- campheneandca一betizoylcamphenewere42%and17.5%. 一、绪 言 众所周知，在LAwi5酸或质子酸催化下，芳香化合物很容易和酞卤、酸配等酞化剂 发生付一克酞从化反应，生成芳香族酮。同样，在Lewis酸或质子酸催化 卜，烯烃也能 与fft卤、酸西等「发生酞化反应，是制备多种。，日一不饱和酮的重要力一法。 1950年，E.EarlRoyal，和C.M.lleti(Iry在各利，实验条件下，分37!】以AIC13,ZCIZ,SnClt 4F为催化剂进行环己烯和乙酞氯的反应。在乙酞氯和环己烯的所有酞化反应11‘1一乙 酞基环己烯的最高得率为40.2%,氯代环己烷是最重要的副产物。换用乙酸配为酞化 剂，在同样的条件下反应，1一乙酞基环己烯的最高得率为54%，但同样也存在副产物 氯代环己烷川。 0+CH3COXSMCL4 叮COCH3·HX (X二L“,CHICO。一) 而据GraverJ.K.,JonesN.等人研究，发现取代的环己烯或环戊烯在ZnCl,催化下 与乙酸酉作「用，主要得到归,Y一不饱和酮，产率可达90%[2,31a R})n·(CHICO),0ZMC12 (n=。，心 环己烯与异丁烯酞抓进行酞化反应，得到的产物1一异一J-烯酞基一2一氯环己烷， 取代基主要(92%一95%)处于平伏键的位置，而异丁烯酞基以立体反式形式与碳原了 相连[41。 0 ·行}}10Icl— 环烯和乙烯基乙酞澳发生付一克酞基化反应后，再环化可得到2一环己烯酮，但 通常二乙烯基酮为主要产物。环己烯和环己烯酞氯或环戊烯酞氯反应得到高产率的 三环酮[5,61。 “丫入、ALC3 n=1.习 贬少 ’几