离子液体及负载化在聚酮合成中的应用.pdf

摘要 聚酮是一种新型的功能高分子材料，它不仅具有优良的机械性能，耐压，耐 高温特性，还具有生物和光降解性能。其中，脂肪族聚酮是以一氧化碳(CO)与 a．烯烃为原料，在钯催化体系作用下经交替共聚反应而合成的。但由于聚酮所用 钯催化体系价格昂贵，严重地制约了其工业化进程。为此，本文将以改善钯体系 的催化活性和提高重复使用性为目的，研究离子液体及负载型离子液体催化剂在 聚酮合成中的应用。 制备了系列含氰基咪唑类离子液体，并作为溶剂应用于CO和苯乙烯共聚反 应中，合成了聚酮，利用元素分析、红外光谱、示差扫描量热及热失重分析等方 法对共聚产物进行了表征。同时，考察了对苯醌与钯的摩尔比、负配催化剂用量、 甲醇用量、离子液体结构及用量、CO压力、反应时间及温度对共聚反应的影响。 实验结果表明，在优化条件下催化活性最高可达1630．3 gSTCO／(gad．h)。以Ⅳ- 氰乙基-Ⅳo正丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体为溶剂对复配催化剂进行重复使用， 在重复使用三次后催化活性降低了约90％。 以活性炭为载体，将乙酸钯和离子液体进行负载，制备了负载型离子液体催 化剂，并用于催化CO和苯乙烯共聚反应。考察了对苯醌和对甲苯磺酸用量、乙 酸钯负载量以及反应时间对共聚反应的影响，研究结果表明该催化体系与乙酸钯 均相催化体系的影响规律不同，并考察了负载型离子液体催化剂的重复使用性， 重复使用三次后催化活性降低为开始时的10％。 关键词： 聚酮钯一氧化碳离子液体负载催化剂重复使用 ABSTRACT isanew offunctional materialwithexcellent Polyketone type polymer mechanical tightcapability,high properties，pressure properties，including resistanceand is polyketone temperature especiallybio／photo-degradation．Aliphatic ofcarbon witha。olefinin a monoxide(c01 byalternatingcopolymerization prepared of so asto the expensive catalysts，which，however,are presencepalladium—based ofthe of restrictthe industrialization．Here，theobjective seriously processpolyketone ourworkisto the and for useofthe catalyticactivityperformancerepeated improve bothionic and ionic