两亲性嵌段共聚物的合成、表征及胶束化与络合分析.pdf

两亲性嵌段共聚物的合成、表征及其胶束化 和络合的研究 研究生：朱 蕙 导师：江 明教授 (复旦大学高分子科学系) 摘 要 ， 《活性聚合是高分子化学的重要技术，是实现高分子设计，合 弋 成具有特定结构和性能的高分子的重要手段。其中原子转移自由 基聚合法(ATRP)是9 0年代以来必威体育精装版发展的活性自由基聚合技 术。原子转移自由基聚合反应具有可聚合单体范围广，反应条件 温和易控制，聚合方式多样等优点，使我们能够在较为简便的条 件下得到分子量可控、分子量分布狭窄的聚合物，同时可以进行 复杂聚合物的合成和设计，因此具有较好的发展前途和实用前 景。 近年来人们对于具有纳米尺寸的聚合物自组装结构的研究日 益增多。在众多的分子自组装的途径中，嵌段共聚物在选择性溶 剂中的胶束化研究得非常广泛和深入。聚合物胶束是很好的药物 运输、靶向载体，可用作“纳米反应器”，在水相中可以稳定存 在的聚合物胶束因其对有机小分子有较强的吸附能力，可用于污 水处理、环境净化等。 我们利用原子转移自由基聚合反应合成出了分子量可控，分 子量分布窄的PS—b—PAA两亲性嵌段共聚物。在此基础上我们对 其胶柬化行为、。对有机小分子的负载过程及络合行为方面的性质 ～…—一一—_ 进行了研究。 @覆再蕊丽耵——1 苎兰 焦!叁茎塑主兰竺垒查 同时，我们应用原子转移自由基聚合反应合成出了对PH一温度 ■ 敏感的嵌段共聚物Poly(itaconic 、 Poly(styrene)一b—poly(N，N—dimethylaminopropyl PDMAPAA)。这些体系大都是首次合成的一 ／ 本论文的主要内容及结果如下： 1．我们利用溴苄作为小分子引发剂，以溴化亚铜和联二吡啶组成 的催化剂，引发苯乙烯单体聚合，得到端基为溴原子的单分散 的聚苯乙烯预聚体。(并以此为大分子引发剂，引发聚合丙烯酸 ＼ 叔丁酯，得到分子量可控，分子量分布狭窄的PS—b—PtBA嵌 段共聚物。将其水解，从而得到两亲性的嵌段共聚物PS—b— NMR和GPC等检测手段进行 PAA。聚合物利用FTIR、1H 了表征。同时聚合反应动力学的研究结果证明反应具有活性聚 、 合的特点，反应遵循原子转移自由基聚合(ATRP)的机理。～{ 2，我们利用具有特征荧光发射谱的芘作为荧光探针，研究了合成 的两亲性嵌段共聚物PS—b—PAA在水溶液中的胶柬化行为， 并测定了其临界胶束浓度(CMc)。(结果表明当PS—b—PAA O’3M时，开始形成胶束。不同 在水中的浓度增加到约2×1 ／ C值随 PAA嵌段长度的聚合物的cMC值略有不同，CM PAA嵌段长度的增加而略有增大。寸