过渡金属催化合成对称1,3-二炔开题报告.doc

本科生毕业论文（设计）开题报告 完成时间： 年 月 日 过渡金属催化合成对称1,3-二炔 1,3-二炔1,3-二炔合成对称1,3-二炔Glaser等报道炔铜化合物在空气中氧化1,3-二炔[]。u4NBr,5mol %的 Pd(dba)2和烯丙基溴[10]。 3、钯-铜催化端炔自偶联合成对称1,3-二炔 由于钯价格昂贵限制了其大规模的使用，最近几年中随着越来越多的反应条件同样温和的铜催化体系被报道，钯在催化末端炔自偶联反应中的应用也越来越少。综合反应条件的难易程度看选用钯/铜协同催化的反应条件要比铜或钯催化温和许多（如：2002年Zhang[11]小组使用PdCl2(PPh3)2-CuI催化体系在THF中实现了各种类型末端炔的自偶联生成相应的1,3-二炔,这个反应的条件十分温和，在室温下既能完全进行），同时在使用的价格方面也比单独使用钯更加经济[12]。 4、其它金属催化的端炔自耦联合成对称1,3-二炔 然而除了钯、铜催化剂，其他一些过度金属也能催化末端炔的自偶联反应合成1,3-二炔。这些金属催化剂包括镍[13]、金[14]、银[15]、铁/铜[16]等也有相应的报道。如：2011年Corma等使用金催化剂AuPPh3NTf2在空气氛围中实现了催化末端炔的氧化偶联，这个催化过程是通过AU(I)/AU(III)的催化循环来实施的，在这个催化体系中，1-氯甲基-4-氟-1,4_二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Sdectfhior)被用作氧化剂，Na2CO3被用作碱，乙腈为溶剂[14]。 基于不同金属催化活性和反应条件的综合考察，本研究拟采用钯-铜催化体系合成对称1,3-二炔CuCl/Pd(OAc)2、溶剂，90 °C反应8 h。将上述反应液冷却至室温后加入20 mL水，使用乙酸乙酯（30 mL×3）萃取，合并有机相并使用饱和NaCl溶液（20 mL×2）洗涤，将有机相用无水硫酸钠干燥，过滤除去固体物质，旋蒸除去溶剂，经硅胶过柱分离（洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚 = 5/100），得到1,3-二炔。 三、论文进度计划 2014.05.28---2014.08.26.收集相关资料。 2014.08.26---2014.9.13.分析整理资料、拟定论文提纲。 2014.09.13---2014.10.13.完成开题报告。 2014.10.13---2014.11.20.完成题目实验相关的问题研究及中期报告。 2014.11.20---2015.04.10.完成实验结果处理及论文撰写、修改、打印装订。 论 文 提 纲 目 录 摘要 Abstract---------------------------------------------2 一、绪论---------------------------------------- ----3-7 1.1研究的背景及意义---------------------------------3-4 1.2国内外的研究现状综述-----------------------------5-6 1.3 课题的理论依据-----------------------------------7 二、实验部分-----------------------------------------8-11 2.1 仪器与试剂---------------------------------------8 2.2 原料的合成与表征---------------------------------9-10 2.3-二炔的合成---------------------------------------10-11 三、结果与讨论------------------------------------12 四、化合物的表征图像及部分谱图--------------------13 参考文献---------------------------------------------14 开 题 报 告 主 要 参 考 文 献 尹坤.铜催化的端炔均相偶联反应研究.硕士学位论文.2010. 陈正旺等.铜催化炔溴自偶联合成1，3－二炔反应研究. 赣南师范学院学报.2013（3），1. Whitlock, B. J.; Whitlock, J. W. In Comprehensive Supramolecular Chemistry; Atwood, J. L.,Davies, J. E. D.,MacNicol,D. D.,V5gtles F.,Eds.; Pergamon: Oxford, U.K., 1996; Vol. 2,Chapter